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概述 一 皂苷的含义 皂苷是存在于植物界的一类结构较复杂的苷类化合物，由于它们的水溶液振摇时能产生肥皂样大量的持久性泡沫，故名皂苷。 二 分布 皂苷为广泛分布的一类成分，如薯蓣科、百合科、五加科、豆科、伞形科、桔梗科等。 第一节 结构与分类 一、甾体皂苷 甾体皂苷是由甾体皂苷元和糖组成。甾体皂苷元有螺旋甾烷醇类、异螺旋甾烷醇类等四类、它们的基本碳架均为螺旋甾烷及其异构体异螺旋甾烷。 （一）甾体皂苷元的结构特点 1 甾体皂苷元由27个碳原子组成， 分子中都含有A、B、C、D、E和 F六个环，其中A、B、C、D环 是具有环戊烷骈多氢菲结构的 甾体基本母核。E环和F环以 螺缩酮形式相联接，它们与 甾体母核共同组成了螺旋甾烷的结构。 2 一般B/C和C/D环的稠合为反式；A/B环的稠合有反式（5α-H，即C-5上的氢原子和C-10上的甲基为异侧）。 3 分子中含有多个羟基，大多数在C-3上有羟基。 4 在甾体皂苷元的E、F环中有三个不对称碳原子C-20、C-22和C-25。C-2０位上的甲基都是α构型，即位于E环平面的背面；C-22对F环也为α型（22αF）。C-25甲基则有两种构型，当C-25位上的甲基位于环平面上的直立键时，为β取向（25βF），其绝对构型为L-型（也叫L-系，或25S、25L、Neo）；当C-25位上甲基位于环平面下面的平伏键时，为α取向（25αF），其绝对构型为D-型（也叫D-系，或25R、25D、Iso）。 螺旋甾烷 异螺旋甾烷 一般来说，D-型化合物比L-型化合物稳定。L-型的衍生物称为螺旋甾烷，D-型的衍生物称为异螺旋甾烷。 5 甾体皂苷分子中不含羧基，呈中性，故甾体皂苷又称中性皂苷。 （二）甾体皂苷实例 甾体皂苷类在植物中分布广泛，但在双子叶植物中较少，主要分布在单子叶植物中，大多存在于百合科、薯蓣科、石蒜科和龙舌兰科、茄科、玄参科、豆科、姜科、延龄草科等植物中也有存在。中药麦冬、薤白、重楼、百合、玉竹、知母、白毛藤等富含甾体皂苷。 ? ? ? 薯蓣皂苷 二、三萜皂苷 （一） 概况 1 苷元组成： 三萜皂苷的皂苷元是三萜类衍生物，其基本骨架由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。 2 分布： 三萜皂苷在植物界分布要比甾体皂苷广泛，种类也多。三萜皂苷在豆科、五加科、桔梗科、远志科、葫芦科、毛茛科、石竹科、伞形科、鼠李科、报春花科等植物分布较多。一些常用中药如人参、黄芪、甘草、三七、桔梗、远志、柴胡等的主要有效成分都是三萜皂苷类化合物。 一般所说的酸性皂苷主要是指分子中含有羧基的三萜皂苷。 3 分类： 根据皂苷元的结构，三萜皂苷可分为四环三萜皂苷和五环三萜皂苷两大类。 （二）四环三萜皂苷 1.?? 羊毛脂甾烷型 羊毛脂甾烷也称羊毛脂烷，其结构特点是A/B、B/C和C/D环都是反式，C-4位上有偕二甲基，C-10、C-13位上的甲基为β构型，C-14位甲基为α构型，C-17位上的8个碳原子的侧链亦为β构型。如猪苓酸A。 羊毛脂烷 猪苓酸A 2 达玛烷型 此类的结构特点是A/B、B/C和C/D环都是反式，C-4上有偕二甲基，C-8、C-10上各有一个β构型的甲基，C-14上有一个α构型的甲基，C-13上是β-H，C-17位上有一个β-构型的8个碳原子构成的侧链，C-20位构型有R和S两种可能。如20（S）-原人参二醇。 达玛烷 20（S）-原人参二醇 （三）五环三萜皂苷 1 齐墩果烷型 此类又称β-香树脂烷型。环的稠合方式为A/B、B/C、C/D环均为反式，而D/E环为顺式。母核上8个甲基，其中C-4和C-20位上均有偕二甲基，C-10、C-8、C-17的甲基均为β-型，而C-14的甲基为α构型。一般在C-3位有羟基，而且多为β构型。若有双键，则多在C-12位或C-11位。若有羰基，则多在C-11位。若有羧基，则多在C-28位或C-30位或C-24位。 齐墩果烷 齐墩果酸 2 乌索烷型 此类又称