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2012年2月28日上午9时4分左右,位于河北省石家庄市赵县工业园区生物产业园内的河北克尔化工有限责任公司(以下简称河北克尔公司)生产硝酸胍的一车间发生重大爆炸事故,造成25人死亡、4人失踪、46人受伤。这起事故是近一个时期以来危险化学品领域发生的伤亡最严重的事故。 河北克尔公司一车间共有8个反应釜。原设计用硝酸铵和尿素为原料,生产工艺是硝酸铵和尿素在反应釜内混合加热熔融,在常压、175-220℃条件下,经8-10小时的反应,间歇生产硝酸胍,原料熔解热由反应釜外夹套内的导热油提供。实际生产过程中,将尿素改用双氰胺为原料并提高了反应温度,反应时间缩短至5-6小时。 2月28日上午8时40分左右,1号反应釜底部放料阀(用导热油伴热)处导热油泄漏着火;9时4分,一车间发生爆炸事故并被夷为平地,造成重大人员伤亡,周边设备、管道严重损坏,厂区遭到严重破坏,周边2公里范围内部分居民房屋玻璃被震碎。 导热油具有抗热裂化和化学氧化的性能,传热效率好,散热快,热稳定性很好。导热油作为工业油传热介质具有以下特点:在几乎常压的条件下,可以获得很高的操作温度。 一是装置本质安全水平低、工厂布局不合理。装置自动化程度低,反应温度缺乏有效、快捷的控制手段;加料、出料、冷却等作业均需人工操作,现场操作人员多。一车间与二车间厂房均采用框架砖混结构,同向相距约25米布置,且中间建有硫酸储罐。一车间爆炸后波及到二车间,造成厂房损毁和重大人员伤亡。 二是企业安全管理不严格,变更管理处于失控状态。河北克尔公司在没有进行安全风险评估的情况下,擅自改变生产原料、改造导热油系统,将导热油最高控制温度从210℃提高到255℃。 三是车间管理人员、操作人员专业素质低。包括车间主任在内的绝大部分员工为初中文化水平,对化工生产的特点认识不足、理解不透,处理异常情况能力低,不能适应化工安全生产的需要。 四是厂区内边生产,边建设。事故企业边生产,边施工建设,厂区作业单位多、人员多,加剧了事故的伤亡程度。 五是安全隐患排查治理不认真。 二、有机过氧化物 分子组成中含有过氧基的有机物质 可能发生爆炸性分解 迅速燃烧 对碰撞或摩擦敏感 与其他物质起危险反应 损害眼睛 —O—O— (一)危险特性 (二)典型的氧化性物质和有机过氧化物 (一)危险特性 氧化性物质的危险特性 有机过氧化物的危险特性 氧化性物质的危险特性 强烈的氧化性 受热撞击分解性 可燃性 除有机硝酸盐类外,都是不燃物质,但当 受热、被撞或摩擦时分解出氧。 防止与任何可燃物质、氧化剂相混,还应 隔离所有火种和火源,防止阳光暴晒和任 何高温作用 与可燃液体作用自燃性 与酸作用分解性 与水作用分解性 强氧化剂与弱氧化剂作用分解性 腐蚀毒害性 氧化剂遇酸后,大多数能发生反应,而且常 常是剧烈的,甚至引起爆炸。 有些氧化剂遇水和二氧化碳能分解放出原子 氧,致使可燃物质燃爆。 有机过氧化物的危险特性 分解爆炸性 有机过氧化物对外力和温度十分敏感,其 危险性和危害性比其他氧化剂更大。 易燃性 伤害性 (一)危险特性 (二)典型的氧化性物质和有机过氧化物 (二)典型的氧化性物质和有机过氧化物 无机氧化剂 有机过氧化物 无机氧化剂 过氧化钠 硝酸钾 氯酸钾 过氧化钠 呈淡黄色粉末或小颗粒的固体,加热后变为黄色。比重2.805,熔点460℃(开始分解),沸点657℃(分解)。 危险特性 过氧化钠与金属粉有少量水存在就会自燃着火 与无水醋酸接触就能自燃着火 与氢氧化钠、氢氧化钾一起摇动就会自燃着火 与稻草、树皮、硫磺、棉一起经撞击就会自燃着火 与空气中的二氧化碳作用并生成氧 对人体的皮肤和粘膜有高度刺激性 硝酸钾 钾硝石、火硝,无色透明的晶体粉末,溶于水,难溶于酒精,比重2.109,熔点334℃,沸点400℃(分解)。 危险特性 受热分解出氧气 遇硫酸受热生成硝酸 氯酸钾 白药粉,无色片状结晶或白色颗粒粉末,味咸而凉,比重2.32,熔点368.4℃,沸点400℃(分解)。 危险特性 混有二氧化锰后分解速度加快 与硫、磷、碳有机物(如糖等)混合后,经研磨、撞击,甚至接触就能发生爆炸 遇浓硫酸生成高氯酸及二氧化氯 有毒 有机过氧化物(—O—O—) 注意事项 很不稳定,很高的反应活性,对热、撞击非常敏感,许多纯有机过氧化物可自动燃烧或爆炸 很强的氧化性,储存和运输必须远离其他有机物,且应保持较低的温度 许多固体有机化物常溶解在液体有机溶剂或水中,以便减小它们的分解 较低的闪点,容易产生有毒蒸气 如果冷冻为固体,对撞击或振动更为敏感 常见的几种
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