基金结题报告正文一、研究计划要点及执行情况概述.PDFVIP

基金结题报告　正文 一、研究计划要点及执行情况概述 　　本课题研究计划要点有三点：(1)氢团簇在石墨烯表面的稳定性和振动频谱； (2)电荷掺杂对石墨烯表面氢吸附原子的调控机理；(3)从前面两项研究中得到一些 启示，以此进一步来探索有效的纳米器件制备和表征方案。在这三年的资助期间 ， 这三点研究计划均取得一定成果（请查阅发表的科研论文）。对于第(3)点研究计 划，虽然由于实验条件和样品情况往往都比较复杂，单纯从理论上构建一个完整 的图像很困难，但是我们已经解决许多重要的机理性问题，更加复杂的大规模理 论研究需要后续另外资助。 　　另外，我们还以石墨烯和氢化石墨烯为模型材料，开发了一种高效的二维材 料热膨胀的第一性原理计算方法，而且将此此方法应用到多种典型的二维材料上 去，不仅系统深入得理解了许多二维材料晶格动力学的性质，并且建立了比较统 一的晶格动力学原理。这方面的基础工作已经开始在一些理论和实验工作上得到 应用。 二、研究工作主要进展和所取得的研究成果 在本课题资助下，研究论文发表概述：总计11 篇SCI 论文，分别为 ３篇Phys. Rev. B ； ２篇J. Phys. Chem. C ； １篇J. Chem. Phys. ； ２篇J. Appl. Phys. ； １篇Chem. Phys. Lett. ； １篇J. Phys.: Condens. Matte ； １篇Solid State Commun.。 具体内容请看下面工作内容的分类介绍。 (1)石墨烯表面氢团簇的稳定性、电子结构和STM 图像的研究。 　　我们前期已经对石墨烯表面氢单体和双体的稳定性、振动频谱以及电子结构 有一定的理解[请查阅J. Phys. Chem. C 114, 22636 (2010)和Surf. Sci. 605, 1489 (2011)] ，但是实验上除单体和双体之外，还有更多复杂的团簇结构，比较常见的 有三体到六体的各种构型。 　　在此课题资助下，我们系统计算了吸附在石墨烯表面三体到六体氢团簇的各 种可能构型的吸附能，以及各种构型之间的跃迁势垒和脱附势垒。各种结构里的 成键状态用电子态密度、电荷密度和磁性来分析，从而深入解释了稳定性背后的 机理。我们提出：(i)偶数个原子的氢团簇的稳定性远远比单数个的要高，因为石 墨烯里的电子共轭机理；(ii)两个氢原子处在石墨烯六元环上的临位和对位上是最 稳定的，也是由于电子共轭机理；(iii)磁性越大的结构，其稳定性越差 ，所以可以 拿结构磁矩做为稳定性的有效指标。这部分工作发表在： T. F. Cao et al., “Understanding the stability and dynamical process of hydrogen trimers on graphene”, J. Appl. Phys. 113, 173707 (2013)。 　　我们接着对偶数个原子的氢团簇的吸附能、扩散／脱附势垒、STM 图像以及 电子结构进行系统研究，并且和实验结构密切对比。发现其中的一种四体团簇和 一种六体对应实验观察中的两种重要STM 花样，并且利用电子性质的分析，揭示 了结构和STM 图像之间的内在关联 ，澄清了实验上STM 图像上的一些微观信息 上的分 。如下图理论—实验的对比图，其中实验结果来自Hornekaer, Chem. Phys. Lett. 446, 237 (2007). 这部分工作发表在： T. F. Cao et al., “Adsorption configurations and scanning voltage determined STM images of small”, J. Chem. Phys. 139, 194708 (2013)。 (2)电荷掺杂对石墨烯表面氢吸附原子稳定性和振动频率的影响 　　我们首先考虑简化的理想电荷掺杂情况下，氢吸附原子的热力学／动力学稳 定性、磁性、振动频率以及实验测量结构的影响。我们提出空穴掺杂会极大提高 氢原子在石墨烯表面的吸附稳定性和扩散率 ，但是电子掺杂不仅对吸附稳定性没 有显著效果，而且还会抑制其扩散。为了方便实验测量 ，我们进一步模拟了氢吸 附原子的热脱附谱(thermal desorption spectra ，TDS ，图片如下) ，并且指出：在电 子掺杂下，TDS 显示两个分离的脱附峰 ，而在空穴掺杂下，TDS 逐渐过渡到单峰 情况。 我们也提出一种简洁的交换模型来揭示磁性和带隙对电荷掺杂的响应，并且计算 得