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第六章 生物氧化与氧化磷酸化 一、知识要点 生物氧化的实质是脱氢、失电子或与氧结合，消耗氧生成CO 和H O，与体外有机物的 2 2 化学氧化（如燃烧）相同，释放总能量都相同。生物氧化的特点是：作用条件温和，通常在 常温、常压、近中性pH及有水环境下进行；有酶、辅酶、电子传递体参与，在氧化还原过 程中逐步放能；放出能量大多转换为ATP分子中活跃的化学能，供生物体利用。体外燃烧则 是在高温、干燥条件下进行的剧烈游离基反应，能量爆发释放，并且释放的能量转为光、热 散失于环境中。 （一）氧化还原电势和自由能变化 1．自由能 生物氧化过程中发生的生化反应的能量变化与一般化学反应一样可用热力学上 的自由能变化来描述。自由能（free energy ）是指一个体系的总能量中，在恒温恒压 条件下能够做功的那一部分能量，又称为 Gibbs 自由能，用符号 G 表示。物质中的 自由能（G ）含量是不易测定的，但化学反应的自由能变化（ ΔG ）是可以测定的。 ΔG 很有用，它表示从某反应可以得到多少有用功，也是衡量化学反应的自发性的 标准。例如，物质 A 转变为物质 B 的反应： A B ←⎯→ ΔG ＝GB —GA 当 ΔG 为负值时，是放能反应，可以产生有用功，反应可自发进行；若 ΔG 为正值 时，是吸能反应，为非自发反应，必须供给能量反应才可进行，其逆反应是自发的。 o [ ]A G G RT ln =Δ Δ + [ ]B 如果 ΔG ＝0 时，表明反应体系处于动态平衡状态。此时，平衡常数为K eq ，由 已知的K eq 可求得 ΔG °： ΔG °＝－RT lnK eq 2 ．化还原电势 在氧化还原反应中，失去电子的物质称为还原剂，得到电子的物质称为氧化剂。 还原剂失去电子的倾向（或氧化剂得到电子的倾向）的大小，则称为氧化还原电势。 将任何一对氧化还原物质的氧化还原对连在一起，都有氧化还原电位的产生。如果 将氧化还原物质与标准氢电极组成原电池，即可测出氧化还原电势。标准氧还原电 势用 E °表示。E °值愈大，获得电子的倾向愈大；E °愈小，失去电子的倾向愈大。 3 ．氧化还原电势与自由能的关系 在一个氧化还原反应中，可从反应物的氧还电势E 0 ＇，计算出这个氧化还原反应 的自由能变化（ΔG ）。ΔG °与氧化还原电势的关系如下： ΔG °= － nF ΔE ° n 表示转移的电子数，F 为法拉第常数（1 法拉第＝96485 库仑／摩尔）。ΔE ° 的单位为伏特，ΔG °的单位为焦耳／摩尔。当ΔE °为正值时，ΔG °为负值，是 放能反应，反应能自发进行。ΔE °为负值时，ΔG °为正值，是吸能反应，反应不 能自发进行。 （二）高能磷酸化合物 生物体内有许多磷酸化合物，其磷酸基团水解时可释放出 20.92kJ ／mol 以上自 由能的化合物称为高能磷酸化合物。按键型的特点可分为： 1．磷氧键型：焦磷酸化合物如腺三磷（ATP ）是高能磷酸化合物的典型代表。 ATP 磷酸酐键水解时，释放出 30.54kJ ／mol 能量，它有两个高能磷酸键，在能量转 换中极为重要；酰基磷酸化合物如 1,3 二磷酸甘油酸以及烯醇式磷酸化合物如磷酸 烯醇式丙酮酸都属此类。 2 ．磷键型化合物如磷酸肌酸、磷酸精氨酸。 3 ．酯键型化合物如乙酰辅酶 A 。 4 ． 甲硫健型化合物如 S-腺苷甲硫氨酸。 此外，脊椎动物中的磷酸