第十篇紫外-可见光光度法.pptVIP

四、同时多组分的定量方法 对于图b、c的互相干扰，测定时可以不需要分离，根据吸光度的加和性测定。 解方程组得： 1、解方程组法 得方程组： 选定两测定波长，由A,B纯物质测定得： 多组分，多元一次方程组 但这将是繁琐的数学处理，且n越多，结果的准确性越差。 等吸收波长法 P215-习题22 2、双波长法 选定一测定波长和一参比波长，使 常用双波长分光光度计 导数光谱法、褶合光谱法… 结构分析是利用物质的光谱特征(吸收特征)进行的 吸收光谱(吸收曲线) 吸收峰 (最大吸收波长 ) 吸收谷 肩峰 末端吸收 五、结构分析 (一)光谱常用概念 （P186） 决定峰的大致位置 影响峰的宽度，精细结构 电子跃迁的能量 (二) 电子跃迁类型 紫外可见吸收光谱是包含分子中价电子能级的跃迁产生的，连续的带状光谱。 （P184） 分子轨道理论： 原子轨道→分子轨道 原子轨道里的价电子→分子轨道 (σ、π、 n、 σ*、π*) 分子轨道类型： 如：H2 σ σ* 跃迁类型与所需能量大小顺序为： σ→σ*n→σ*π→π*n→π* 如：HCHO n 生色团吸收峰 CH3–C–CH2 CH2CH2 CH2CH3 O= CH3CH=CH CH2CH2 CH2CH3 分子有 n→π*，π→π*的基团(不饱和键)称为生色团。 n→π*，π→π* 能量较小，在 (200-800nm)内吸收。 σ→σ* ，n→σ*能量较大，对应的波长在200nm内 1、σ→σ* 只有σ→σ* H3C–CH3 CH3CH3–OH CH3CH3–Cl 这类分子在(200-800nm)内无吸收 可作溶剂 2、n→σ* 所有有机分子 含杂原子的有机分子 C5H11–C≡CH CH2=CH2 CH2=CHCOOH CH2=CH–CH=CH2 CH2=CH–CH=CH–CH=CH2 188 177 195 200 217 258 900 1000 5000 10000 21000 35000 π键共轭增大，吸收峰红移增色（共轭效应） CH3–C–CH3 O= 3、π→π* CH3–C–CH3 O= CH3–C–OH O= CH3–N=O O= C4H9–N=O 280 204 280 665 nm 16 41 22 20 羰基 羧基 硝基 亚硝基 4、n→π* 5、电荷迁移跃迁 某些分子中有电子给体与受体两部分，当电子从给体向受体跃迁时产生的吸收光谱称为电荷迁移光谱。 6、配位体场跃迁 能 量 四面体场 八面体场 正方形场 d Cu2+ NH3 H2O 663nm 794nm d-d 电子跃迁、f-f 电子跃迁 * 分析化学—第十章 ultraviolet and visible spectrometry UV-Vis UVS 它是利用物质对200-800nm光区的吸收特征和吸收强度对物质进行定性和定量分析的一种光谱分析法。 A 10 400 760 nm 50um 1000um 电子光谱 紫外可见分光光度法是研究物质在紫外可见光区的分子吸收光谱的分析方法。 五、朗伯-比尔定律 透光率(%) 吸光度 (P201) I0 I 表示一束单色光通过某一吸光物质的溶液时，物质的吸光度与溶液中其浓度和液层厚度的乘积成正比—Lambert-Beer定律的物理意义。 例如：习题15 注意： 吸光系数： 公式中E为物质吸光系数，表示吸光物质在单位浓度及单位厚度时的吸光度。吸光系数的数值与c和l 采用的单位有关，因此有不同的表示方式。 Lambert-Beer定律的数学表达式 溶液浓度单位为mol/L、厚度为cm时的吸光系数用ε表示，称为摩尔吸光系数—表示溶液浓度为1mol/L、厚度为1cm的吸光度。 溶液浓度单位为% 、厚度为cm时的吸光系数用E1cm1% 表示，称为比吸光系数—表示溶液浓度为1 % 、厚度为1cm的吸光度。 习题13 同一物质对不同波长光的吸光系数不同 A-λ曲线—吸收曲线/吸收光谱 不同物质对同一波长光的吸光系数不同，混合溶液中，吸光度具有加和性： 六、偏离比尔定律的因素 朗伯-比尔定律由朗伯定律和比尔定律构成： 导致偏离主要有化学方面和光学方面因素。 比尔定律只适用于单色光、均匀、非散射的稀溶液。 (二)光学因素 非单色光 杂散光 散射光和反射光 非平行光 (一)化学因素 单体 二聚体 610nm 660nm Cr2O72- + H2O