第十一篇紫外可见吸收光谱法.ppt

化妆品安全吗？ 化妆品中含重金属并不罕见，不过加拿大近期一项对49个知名品牌化妆品的测试结果还是足以令人大吃一惊，所有化妆品中几乎都“潜伏”着砷、镉、铅等有毒物质。其中，倩碧的幻真控油粉底液含有砷、铍、镉、镍、铅和铊6种有毒物质，睫毛膏“Bare Naturale”，也被检测出含有和倩碧一样的6种有毒物。 砷的毒性与化学形态有关。砷化物进入人体可引起组织代谢紊乱，细胞死亡，对呼吸系统、消化系统、血液系统、神经系统等造成危害，能引起（肺癌、皮肤癌），有机砷对中枢神经系统有损害。 限用量≤10ppm(10mg/kg) 银盐法测定原理：将一定量的试样经过灰化或消化处理后，在碘化钾和氯化亚锡的作用下，样液中五价砷被还原为三价，再与新生态的氢生成砷化氢气体，通过用乙酸铅溶液浸泡的棉花去除硫化氢干扰，然后与溶于三乙醇胺-氯仿中的二乙氨基二硫代甲酸银作用，生成棕红色的胶态银，比色定量。 食品中维生素C含量的测定 辣椒中的维生素C的含量较高，有些品种可高达198mg/100g，橙子中维生素C的含量也达70 mg/100g，苹果维生素C的含量约10 mg/100g，葡萄维生素C的含量约25 mg/100g。 总抗坏血酸（维生素C）的2，4-二硝基苯肼比色法 （GB/T5009.86-2003） 原理：总抗坏血酸包括还原型、脱氧型和二酮古乐糖酸，样品中还原型抗坏血酸经活性炭氧化为脱氢抗坏血酸，然后与2，4-二硝基苯肼作用生成红色的脎。脎在浓硫酸的脱水作用下，可转变为橘红色的无水化合物—双2，4-二硝基苯，在硫酸溶液中显色稳定，最大吸收波长为520nm ，吸光度与总抗坏血酸含量成正比，故可进行比色测定。 方法概述 基本原理 紫外可见分光光度计 定量分析 重点与难点 L-B定律基本原理及偏离 紫外可见分光光度计结构 显色反应与显色条件选择 吸光度测量条件选择 光度计测量误差计算 吸光光度法定量分析方法 高含量组分测定—示差分光光度法 11-1方法概述 紫外-可见吸收光谱法（UV-Vis）是分子光谱法，它利用分子中的某些价电子可吸收一定波长的光，由低能级（基态）向高能级（激发态）跃迁； UV-Vis涉及分子外层电子的能级跃迁；光谱区在200~800 nm； 物质对一定波长的光有选择地吸收，不同物质对光的吸收不同，吸收光谱图（波长为横坐标，透光率或吸光度为纵坐标记录的曲线图形）不同。 UV-Vis主要用于分子的定量分析，也可作许多化合物特别是有机化合物的定性分析。 光学光谱区 分子的能量 分子光谱是带状光谱 ? ? ?*跃迁引起的吸收谱带 n ? ?*跃迁引起的吸收谱带 n? ?*跃迁引起的吸收谱带 ? ? ?*跃迁引起的吸收谱带 荷移光谱（p-d）引起的吸收谱带 配位体场跃迁（d ?d*, f ?f*）引起的吸收谱带 UV-Vis光谱的类型（2） UV-Vis光谱的类型（3） 各轨道能级高低顺序：? ? ? ? n ? ?* ? ?* ???* ? ? ?* ? ? ?*n ? ?* ? ? ?* n ? ?* ?→?* 跃迁（饱和烃类） n→?* 跃迁（含杂原子） n→?* 跃迁（带孤对电子的杂原子与其他π键共轭） ?→? * 跃迁（不饱和烃类） UV-Vis光谱的类型（4） 对有机化合物分析来说，最常用的吸收光谱是基于?-?*和n-?*跃迁而产生的，实现这两类跃迁所需要吸收的能量相对较小，其吸收峰波长一般都处于大于200 nm的近紫外区，对n-?*跃迁甚至可能在可见区，属于是我们研究的重点。 UV-Vis光谱的类型（5） 荷移光谱（p-d） 有机化合物光谱类型 n? ?*跃迁 ? ? ?*跃迁 荷移光谱（p-d） 无机化合物类型 荷移光谱（p-d） 配位体场跃迁（d ?d*, f ?f*） （1）吸收带的类型 生色团 分子中含有一个或一个以上的某些不饱和基团（非键轨道或?键轨道的电子体系），能吸收外来辐射时并引起n-?* 和?-?*跃迁，此类物质往往有颜色，不饱和基团称为生色团。 助色团 本身无颜色，但含有孤对电子，可使生色团吸收峰向长波方向移动并提高吸收强度的一些官能团，称之为助色团。 （3）红移和蓝（紫）移 由于化合物的结构改变（如引入助色团或发生共轭作用）或改变溶剂等而引起的吸收峰向长波方向移动的现象称为红移，反之称为蓝移。 红移、蓝移、增色、减色效应 影响UV-Vis光谱的因素 共轭效应：共轭体系增大，吸收波长红移，吸收强度增加。 立体化学效应：因空间位阻、构象、跨环共轭等因素导致吸收波长红移或蓝移，吸收强度增色或减色。 pH的影响：pH不同，其解离情况不同，使物质结构发生