第十章 聚合物电性能、光学性能热性能.pptVIP

第十章 聚合物的电性能、热性能和光学性能 聚合物的电学性能是指聚合物在外加电压或电场作用下的行为及其所表现出来的各种物理现象。 在交变电场中的介电性能 在弱电场中的导电性能 在强电场中的击穿现象 在聚合物表面的静电现象 电子极化 电子极化是外电场作用下分子中各个原子或离子的价电子云相对原子核的位移。 极化过程所需的时间极短，约为10-13~10-15s。 当除去电场时，位移立即恢复，无能量损耗，所以也称可逆性极化或弹性极化。 原子极化 分子骨架在外电场作用下发生变形造成的。 如CO2分子是直线形结构O=C=O，极化后变成个 ，分子中正负电荷中心发生了相对位移。 极化所需要的时间约为10-13s并伴有微量能量损耗。 取向极化 取向极化又称偶极极化，是具有永久偶极矩的极性分子沿外场方向排列的现象。 由于极性分子沿外电场方向的转动需要克服本身的惯性和旋转阻力。 极化所需要的时间长，一般为10-9s，发生于低频区域。 介电常数 真空电容器的电容为 如果在上述电容器的两极板间充满电介质，这时极板上的电荷将增加到Q，Q = Q0 +Q′，此时，电容也相应增加为C 定义含有电介质的电容器的电容C与相应真空电容器的电容之比为该电介质的介电常数ε，即 电介质的极化程度越大，Q 值越大，ε 也越大。介电常数是衡量电介质极化程度的宏观物理量，表征电介质贮存电能能力的大小。 10.1.2 高聚物的介电损耗 介电损耗的意义 电介质在交变电场中，由于消耗一部分电能，使介质本身发热，这种现象就是介电损耗。 介电损耗产生的原因 （1）电介质中含有能导电的载流子，它在外加电场的作用下，产生电导电流，消耗掉一部分电能，转化为热能，称为电导损耗。 （2）电介质在交变电场下的极化过程中，与电场发生能量交换。取向极化过程是一个松弛过程，电场使偶极子转向时，一部分电能损耗于克服介质的内粘滞阻力上，转化为热量，发生松弛损耗；变形极化是一种弹性过程或谐振过程，当电场的频率与原子或电子的固有振动频率相同时，发生共振吸收，损耗电场能量最大。 高聚物的介电松弛谱 实际体系对外场刺激响应的滞后统称为松弛现象。 在交变电场E = E0 cosωt（E0为交变电流峰值）的作用下，电位移矢量也是时间的函数。由于聚合物介质的粘滞力作用，偶极取向跟不上外电场变化，电位移矢量迟后于施加电场，相位差为δ，通常，用损耗角正切 tgδ表征聚合物电介质耗能与储能之比，即tgδ=ε″/ε′ 介电松弛谱 外电场强度越大，偶极子的取向度越大；温度越高，分子热运动对偶极子的取向干扰越大，取向度越小。 对聚合物而言，取向极化的本质与小分子相同，但具有不同运动单元的取向，从小的侧基到整个分子链。 完成取向极化所需的时间范围很宽，与力学松弛时间谱类似，也具有一个时间谱，称作介电松弛谱。 介电损耗温度谱示意图 在这些图谱上，高聚物的介电损耗一般都出现一个以上的极大值，分别对应于不同尺寸运动单元的偶极子在电场中的松弛损耗。按照这些损耗峰在图谱上出现的先后，在温度谱上从高温到低温，在频率谱上从低频到高频，依次用?、?、?命名 。 三种聚乙烯的介电谱（100KHz） 两种聚四氟乙烯的介电谱（1KHz） 10.1.3 高聚物的介电击穿 前面是讨论高聚物在弱电场中的行为。 在强电场（107~108伏/厘米）中，随着电场强度进一步升高，电流～电压间的关系已不再符合欧姆定律，dU／dI逐渐减小，电流比电压增大得更快。 介电击穿现象 当达到dU／dI ＝0时，即使维持电压不变，电流仍然继续增大，材料突然从介电状态变成导电状态。 在高压下，大量的电能迅速地释放，使电极之间的材料局部地被烧毁，这种现象就称为介电击穿。 dU／dI ＝0处的电压Ub称为击穿电压。 击穿电压是介质可承受电压的极限。 介电强度 介电强度的定义是击穿电压Ub与绝缘体厚度h 的比值，即材料能长期承受的最大场强： Eb = Ub／h Eb就是介电强度，或称击穿场强 10.1.4 高聚物的导电性 材料的导电性是用电阻率 ? 或电导率 ? 来表示的。当试样加上直流电压U时，如果流过试样的电流为I，则按照欧姆定律，试样的电阻R = U / I 试样的电阻与试样的厚度h成正比，与试样的面积 S成反比 R = ? · h / S 比例常数 ? 称为电阻率对试样的电导有G = ? · S / h比例常数 ? 称为电导率电阻率与电导率都不再与试样的尺寸有关，而只决定于材料的性质，它们互为倒数，都可用来表征材料的导电性。 测定电阻率的三电极装置 导电复合材料的微观形态 导电复合材料的微观形态 导