电化学原理考题.pdfVIP

 a b log i 其适应的范围是大电流密度下的电化学极化 巴持勒—伏尔摩方程指明了电化学极化时的过电位(可 巴特勒－伏尔摩方程 称为电化学过电位)的大小取决于外电流密度和交换电 流密度的相对大小。 当外电流密度一定时，交换电流密度越大的电极反应， 其过电位越小。而相对于一定的交换电流密度而言，则 外电流密度越大时，过电位也越大。 所以，我们可以把依赖于电极反应本性，反应了电极反应进行 难易程度的交换电流密度看作是决定过电位大小或产生电极极化的 内因，而外电流密度则是决定过电位大小或产生极化的外因(条件)。 内因(j 0)和条件(j )中任何一方面的变化都会导致过电位的改变。 多电子转移步骤是由一系列单电子转移步骤串联组成。 电极/溶液界面的双电层是由紧密层和分散层串联组成的。 Δψ =0 实际只有在电极表面电荷密度很大 1 和溶液浓度较高时，双电层才近似于紧密层 结构而无分散层，ψ 电位才趋向于0 。 1 稀溶液中，尤其是电极电位接近于零电荷电 位和发生表面活性物质特性吸附时，ψ 电 1 位随电极电位改变相当明显。 ψ 电位的变化实质上是双电层结构以及双 1 电层中电位分布的变化造成的，这种效应称 为ψ 效应 1 混合控制下的极化曲线 j 扩散控制  AB段： D  j d j  0.1j ， 为主 c d 电 C  BC段：   1 j c 0.1~ 0.9 j d j d 两种因素同时存在2  CD段： B A 0 * j c  0.9j d 浓 为主  1  1  2 2 三. 电化学极化规律与浓差极化规律的比较 动力学性质 浓差极化 电化学极化 极化规律   log id i   log id i  a b log j i id  ＝j 搅拌的影响   无影响 id i  搅拌速度 双电层结构 无影响 有影响 的影