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酰基二茂铁肼基二硫代甲酸酯开题详解
陕 西 科 技 大 学
14 级硕士研究生学位论文开题报告
题 目 酰基二茂铁肼基二硫代甲酸酯Schiff碱及其金属
配合物的合成及抑菌研究
所在学院 化学与化工学院
学科专业
学 号 研究生
导师
2015年 月 日
选题的目的和意义:
二茂铁又称环戊二烯基铁(dicyclopentadieny iron),是一种橙黄色棱柱状或粉末状结晶体,其结构稳定,具有芳香性。自1973年,其结构被确定以后,极大的促进了二茂铁及其衍生物的性质和应用研究,同时也极大地推动了金属有机化学的发展。随着人们对二茂铁及其衍生物的广泛研究,二茂铁化学得到了不断发展。二茂铁基团具有芳香性、稳定性及低毒性,其衍生物在医学、聚合物、电化学、液晶材料等领域有着广泛的应用。特别是在材料化学、电化学、不对称合成化学中引起了人们极大的兴趣,其应用前景也愈来愈被看好。近年来,将二茂铁基引入不同的分子,以期合成新的含有二茂铁基的或具有特殊性能的化和物是近年来二茂铁研究的一个热点。
Schiff 碱是指由含有醛基和氨基的两类物质通过缩水形成含亚胺基( -CH =N- ) 或甲亚胺基( -CR =N- ) 的一类有机化合物。Schiff碱过渡金属配合物是过渡金属盐与相应Schiff碱以一定的比例反应生成的产物,在空气中较稳定。Schiff碱因其基本结构中含有的C=N结构,其杂化轨道上的N原子具有孤对电子,而具有重要的化学与生物学上的意义,又由于在此基团上可引入各类功能基团使其衍生化,从而在应用上独具特色。Schiff碱及其过渡金属形成的配合物作为一类重要的化合物,因其结构的灵活性和优越性而被广泛的应用于催化剂、荧光材料、磁性材料、荧光分析试剂、医药和农药等领域。绿色化学以消除环境污染提高反应效率和原子经济性, 降低能耗为出发点进行清洁高效的化学反应过程的开发成为近年来化学工作者研究的一个热点领
域研究表明许多固相有机反应在反应速度、反应收率以及反应选择性等方面均较在溶液中的反应有显著改善同时反应中还可避免使用有机溶剂减少了对环境的污染, 固相反应的研究对探讨新的合成方法及反应机理也具有重要意义。
通过查阅大量文献,了解国内外有关二茂铁Schiff碱的相关研究,本课题拟设计合成一系列酰基二茂铁肼基二硫代甲酸酯Schiff碱及其金属配合物新的、更加绿色安全的合成方法和技术手段同时研究其抑菌等生物活性,使其在医药和农药领域得到更广泛的应用,同时也填补和完善这一领域的空白。 二、国内外研究动态和水平(附主要参考文献,须有相当数量的学术论文或学位论文)
自1951年二茂铁被以来,人们对二茂铁的研究工作从未停止。也是近年来的研究热点。目前国内外对二茂铁作为取代基合成二茂铁衍生物的报道很多,但是对合成含有二茂铁基碱的。合成Schiff碱的一般方法是以无水甲醇或者无水乙醇为溶剂,以冰醋酸或者盐酸为催化剂,保持反应体系在弱酸环境下(pH=5~6)进行,将氨基和羰基进行脱水缩合。合成过渡金属配合物的一般方法是将配体溶于无水甲醇或者无水乙醇,然后在体系中滴加含金属盐的无水甲醇或者无水乙醇溶液,并进行回流反应。Veronica k等[]利用二茂铁基甲醛与环己胺和对甲氧基苯胺反应,合成了两种新型的Schiff碱,其结构通过UV,1HNMR,元素分析和X-射线单晶衍射进行确定。
[35]利用二茂铁甲醛与1,2-乙二胺、1,3-丙二胺和1,4-丁二胺缩合,通过N2保护,无水乙醇为溶剂,红外监测反应进程,得到了3中双二茂铁基Schiff碱,并对其进行了生物活性实验,结果表明,3种双二茂铁基希夫碱对大肠埃希氏菌和金黄色葡萄球菌均具有较好的抗菌活性,
2)微波辅助合成法
近年来,微波技术在化学过程中的功效已备受关注,并已运用于化学中的众多领域,微波法具有加热速率快,反应时间短等特点,使得整个过程简单,能在相同或更低的温度下产生比常规方法高很多的效率,产率较常规方法明显提高,可运用于实际生产,节约成本,有较强的实用性。
Schiff碱配合物的合成一般采用液相合成法,配体的产率较低。采用微波辐射辅助液相合成,能简化反应步骤、缩短反应时间、提高产率和产品的纯度。
彭丽莉等[]利用微波合成法合成了水杨醛类Schiff碱的Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物,并得到较好的收率。
Constantinos G等[]利用微波辅助一锅法合
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