第3篇误差(上).ppt

3-1. 实验误差 一、系统误差和随机误差 按照误差的来源和性质分类 1. 系统误差 由某种固定原因引起的误差 特点： 单向性：使测定结果系统偏高或偏低 重现性：重复测定，重复出现 可测性：可以测定，可以消除 按误差的表示方法分类：绝对误差，相对误差 绝对误差：E = x - T x：测量值 T：真值（理论真值，相对真值或标准值） 标准值：不同实验室的许多经验丰富的分析人员，用多种可靠的分析方法，对同一样品经过大量重复测定而得到的平均值 如：相对原子质量，物理化学常数，国家标准局提供的标准样品的数据 三、 偏差与精密度 设一组平行测定值为x1，x2，…，xn 平均值 偏差 (i = 1, 2, ..., n) 平均偏差 相对平均偏差 平均偏差或相对平均偏差越小，分析的精密度越高 标准偏差 相对标准偏差（变动系数） S和CV能更灵敏地反映出数据的精密度 极差 R = xmax - xmin R越大表明平行测定值越分散 四、准确度与精密度的关系 表示方法 来源 准确度——绝对误差——系统误差——正确性 相对误差 随机误差 精密度——平均偏差——随机误差——重现性 标准偏差 极差 图2-1 铁含量（%）测定结果示意图 （?单次测量值；| 平均值） 高精密度是获得高准确度的前提或必要条件 准确度高一定要求精密度高，但是精密度高却不一定准确度高 3-2. 提高分析准确度的方法 一、 选择适当的分析方法 化学分析法：准确度高，灵敏度低 适用于常量组分分析 仪器分析法：灵敏度高，准确度低 适用于微量组分分析 对含铁量为20.00%的标准样品进行铁含量分析 （常量组分分析） 采用化学分析法 测定相对误差为±0.1% 测得的铁含量范围为19.98 - 20.02% 采用仪器分析法 测定相对误差约为±2% 测得的铁含量范围是19.6 - 20.4% 准确度不满意 对含铁量为0.0200%的标准样品进行铁含量分析 （微量组分分析） 采用化学分析法 灵敏度低，无法检测 采用仪器分析法 测定相对误差约为±2% 测得的铁含量范围是0.0196 - 0.0204% 准确度可以满足要求 二、 检验和消除系统误差 1. 对照试验（消除方法误差） 用新方法对标准样品进行测定，将测定结果与标准值相对照 用标准方法或成熟可靠的方法与新方法分析同一样品，将两种测定方法的结果加以对照 （显著性检验） 2. 空白试验（消除试剂误差） 通常用蒸馏水代替试样，而其余条件均与正常测定相同 3. 校准仪器（消除仪器误差） 三、 控制测量的相对误差 任何测量仪器的测量精确度（简称精度）都是有限度的 由测量精度的限制而引起的误差又称为测量的不确定性，属于随机误差，是不可避免的 例如，滴定管读数误差 滴定管的最小刻度为0.1 mL，要求测量精确到0.01 mL，最后一位数字只能估计 最后一位的读数误差在正负一个单位之内，即不确定性为±0.01 mL 在滴定过程中要获取一个体积值V（mL）需要两次读数相减 按最不利的情况考虑，两次滴定管的读数误差相叠加，则所获取的体积值的读数误差为±0.