第6篇 复合反应.ppt

浙江工业大学化材学院 刘华彦 CSTR 第6章 复合反应Multiple Reactions 浙江工业大学 化学工程与材料学院 主要内容 介绍四类复合反应 连串、并行、对行、复杂反应 给出选择性、收率的定义 讨论如何选择合适的操作条件和反应器型式 给出复合反应体系的反应器设计算法及实际应用 平行反应（Parallel reactions） 也称竞争反应（Competing reactions） 反应物以不同的反应途径形成不同的反应产物 连串反应(Series reactions) 反应物→中间产物→ 产物 复杂反应(Complex reactions) 连串和平行反应相结合的反应，如 A+B→C+D A+C→E 乙醇反应生成丁二烯 C2H5OH→C2H4+H2O C2H5OH→CH3CHO+H2 C2H4+CH3CHO→C4H6+H2O 对行反应(Independent reactions) A→B+C D→E+F 原油裂解生成汽油 C15H32→C12H26+C3H6 C8H18→C6H14+C2H4 平行反应 连串反应 选择性(Selectivity) 瞬时选择性 总选择性 收率(Reaction Yield) 瞬时收率 总收率 平行反应(只有一种反应物时) 反应速率方程 A的消失速率 反应过程中的目标 应选用间歇或者PFR反应器，不宜选择CSTR 选择性对温度的敏感程度 EDEU：高温适宜 EDEU：低温适宜，但温度低，反应速率低 例6-1 单一反应的选择性优化使副产物最少 反应活化能： E1＝10000 kcal/mol，E2＝15000kcal/mol，E3＝20000kcal/mol A的进料浓度为0.4mol/L，体积流率为10L/s 在什么条件下B的选择性最大（反应器类型、温度、浓度） 解: B的瞬时选择性为 SB/XY随CA变化的曲线 B的瞬时选择性最高时，满足 CSTR： 选择反应温度使B的选择性最大 选择反应温度使B的选择性最大 对反应器型式的讨论 CSTR转化率： 若X72％，应以浓度0.11mol/L为界，采用CSTR与PFR串联，可使B的选择性最大化 瞬时收率与总收率的关系讨论 复杂反应动力学特性~反应器型式 平行反应：有两种反应物时 反应物A和B发生的平行反应 速率方程 反应的瞬时选择性 几种不同的使SDU最大化的反应器 几种不同的使SDU最大化的反应器 例6-2 对于两种反应物的平行反应，使其副产物最少 平行反应 考察所有可能的反应级数组合，并选择使SDU最大的反应体系 可以采用以下方法： 管式反应器 间歇反应器 高压 （如果反应为气相反应） 可采用的方法 用半间歇反应器，将B缓慢加入到大量的A中 用管式反应器，连续将B分段注入反应器 用CSTR串联，在第一个反应器中注入A，在每一个反应器中注入B 可以采用以下方法： 采用 CSTR反应器； 采用回流比较大的管式反应器； 加入惰性物质稀释进料； 低压（如果反应为气相反应） 与情形2刚好相反 温度影响的讨论同前一例题 连串反应 对于连串反应，最重要的变量是时间 连续流动反应器：停留时间 间歇反应器：实际反应时间 连串反应 k1k2: B较难生成 k1k2: 可以生成大量B，但如果反应时间或停留时间足够长，主产物B将转化成C 连串反应: 反应时间计算的准确性比其它类型的反应都重要 例6-3 使中间产物的产率最大化 乙醇氧化生成乙醛在含4％(wt)Cu和2%(wt)Cr的Al2O3催化剂上进行，但乙醛又反应生成CO2 反应在两倍过量的氧气及稀浓度下进行(0.1%乙醇、1%O2和98.9%N2)，过程的体积变化可忽略 反应不可逆，对于乙醇和乙醛均为一级反应 确定乙醛浓度随停留时间变化的函数关系 解: O2过量，可将反应式写为 ① A的物料平衡 ② B的物料平衡 ③ 最优转化率 B的浓度存在最大值 相应地，A的转化率为 乙醛收率 复杂反应的求解 物料平衡 复杂反应体系：用物质的量Nj或摩尔流率Fj比用转化率更方便 液相反应：用浓度作为物料平衡中的变量 表6-1 复合反应的摩尔平衡 速率方程 净反应速率 每个反应的生成速率相加得到净