第三章酸碱反应和配位反应.pptVIP

天津科技大学 1.质子酸碱的概念 酸碱定义： 凡能给出质子的物质 酸 凡能接受质子的物质 碱 HAc→Ac- +H+、NH4+→NH3+H+、 HSO4-→SO42-+H+。 NH3+H+→NH4+、H2O+H+→H3O+、 Ac-+H+→HAc、OH-+H+→H2O 两性物质：既可作酸又可作为碱。 H2O→OH-+H+ H2O+H+→H3O+ 3. 质子酸碱的相对强弱 酸性 HCl HNO2 HAc HCN H2O 强酸 中强酸 弱酸 极弱酸 碱性：Cl- NO2- Ac- CN- OH- 质子酸(1)+质子碱(2) →质子碱(1)+质子酸(2) HAc + OH-→Ac- + H2O 酸性：HAc H2O 碱性： OH- Ac- HCl +NH3 → NH4+ + Cl- 酸性：HCl NH4+ 碱性：NH3 Cl- ∴酸碱反应的方向总是从较强的酸和较强的碱向生成较弱的酸和较弱的碱的方向进行。 2.活度与浓度 ?：反映溶液中离子间相互牵制作用的大小。 3.盐效应 在弱电解质或多相离子平衡中，若加入 易溶强电解质（不含相同离子）时，该弱 电解质的电离度或难溶物的溶解度将有所 增大。这种作用称为盐效应。 2.多元弱电解质的解离 多元酸是分步解离的： H2S→H++HS- HS-→H++S2- H2S→2H++S- Ka1 Ka2 不要求通式，只要求二、三元酸的解离 H3PO4→H++H2PO3- Ka1= H3PO4→2H++HPO42- H3PO4→3H++PO43- 当满足 c0/Kaθ≥105和c0Kaθ≥10Kwθ时，则有1－α≈1 上式表明，溶液的解离度与其浓度平方根成反比，即浓度越稀，解离度越大，这就是稀释定律。 ∴ （3） 的异同 均为表示电离程度大小的物理量，均能表明弱酸、碱的相对强度。 与浓度无关， 与浓度有关，所以用 来比较电解质的相对强弱时必须浓度相同。 例：计算0.100molL-1氨水溶液中的[OH-] 、pH和NH3·H2O的电离度。 已知Kbθ(NH3·H2O)=1.7×10-5 例：见书P63例3—2 2.多元弱酸弱碱 多元弱酸： H2A→H++HA- HA-→H++A2- 其共轭碱： A2-+H2O→HA-+OH- HA-+H2O→H2A+OH- 例 已知 H2S的 Ka1= 1.07×10-7，Ka2 = 1.23×10-13, 计算0.1 mol/L H2S溶液中H+和S2-的浓度及pH。 解：∵Ka2Ka1，求c(H+)只需考虑一级电离 pH = –lg 1. 03×10 –4 = 3.99 [S2-] ≈Ka2 3.两性物质 精确计算见书P66 (3—25）式 在 及c0 时可用最简式。 注意：H2PO4-中 HPO42-中 3.4缓冲溶液 一.同离子效应 同离子效应：在弱电解质溶液中加入与 弱电解质有相同离子的易溶强电解质时， 使弱电解质的解离度降低的现象称为同离子效应。 2.缓冲溶液pH值的计算 起始浓度／mo1?dm-3 ca 0 cb 平衡浓度／mo1?dm-3 ca－x x cb+x 如HAc～NaAc溶液： ca/cb 0.1/0.1 0.1/1.0 1.0/0.1 pH 4.76 5.76 3.76 稀释时ca 、cb成比例减小， ca/cb 不变故pH不变。因此缓冲溶液可以抗稀释。 3. 缓冲溶液的选择和配制（1）能与H+、OH-作用，但不能与体系中其它物质作用。 4.计算举例 确定体系： ①一般的酸碱体系 弱酸、弱碱、等量的弱酸+弱碱、等量的弱碱+弱酸。 ②缓冲溶液体系 弱酸+共轭碱、弱碱+共轭酸、过量弱酸+强碱、 过量弱碱+强酸。 例1:现有0.20mol·L-1HCl溶液与0.20mol·L-1NH3·H2O在下列情况下，如何计算溶液的p