第12章 - 胶体化学.pptVIP

胶体化学;胶体分散系统 主要特点: 高度分散的多相性和热力学不稳定性. 前者是后者的根源, 在一定条件下导致系统两方面的变化: 自动聚集成大颗粒, 缩小表面积, 使表面吉布斯函数减小 ( dG =?dAs 0 , ?一定). 自动吸附某种离子而带电, 使胶核表面不饱和力场得到部分补偿, ? 减小从而降低表面吉布斯函数 ( dG=Ad ? 0 , A一定 ).; 把一种或几种物质分散在另一种物质中就构成分散体系。;§12.1.2 分散系统的分类;b)若根据分散相和分散介质的聚集状态进行分类 ;2. 固溶胶;3. 气溶胶;c) 根据分散相和分散介质之间的亲和力大小分类：;（2）亲液溶胶; §12.2 胶体的性质;§12.2.1 光学性质;光源;光散射现象; 分子溶液十分均匀，这种散射光因相互干涉而完全抵消，看不到散射光。 ; 可见光波长在400~700nm范围内, 一般胶体粒子的尺寸为1~1000nm。如胶体粒子的直径小于可见光波长，则可发生光的散射. 丁达尔现象的实质是光的散射作用. 丁达尔效应又称为乳光效应, 散射光的强度可由雷利公式计算.;b) 雷莱(Rayleigh)公式; 从Rayleigh公式可得出如下结论：;C)浊度计原理; 若胶体粒子大小相同，而浓度不同;§12.2.2 胶体的动力学性质; 用超显微镜可以观察到溶胶粒子不断地作不规则“之”字形的运动，从而能够测出在一定时间内粒子的平均位移。;布朗运动是分散介质分子以不同大小和方向的力对胶体粒子不断撞击而产生的。; 爱因斯坦创立了布朗运动的理论，假定溶胶粒子的布朗运动与分子运动类似；并假设粒子是球形的，运用分子运动论的一些基本概念和公式，得到Brown运动的公式为：;b) 沉降与沉降平衡;粒子的沉降速度;对某一特定体系来说，其 均为定值，上式即为： ;时间t内澄清界面下降距离h，则沉降速度u为： ;§12.2.3 胶体的电学性质;b) 电渗; §12.3 溶胶的胶团结构与ζ电位;a) 胶粒带电的原因;b) 胶粒的双电层结构;c) 溶胶的胶团结构;例1：AgNO3 + KI→KNO3 + AgI↓ ;(AgI)m;[(AgI)m n Ag+ (n-x)NO3–]x+ x NO3– ; 写出由FeCl3水解制得Fe(OH)3溶胶的胶团结构. 已知稳定剂为FeCl3.;AgI的水溶胶以KI为稳定剂时, 其结构可写成 [(AgI)mnI－(n－x)K+ ]x－xK+ , 下述表达式中____是胶核, ____ 是胶粒, _____是胶团. A. (AgI)m B. (AgI)mnI－ C. (AgI)mnI－(n－x)K+ D. [(AgI)mnI－(n－x)K+ ]x－xK+ ;溶胶粒子带电的原因: 固体表面从溶液中有选择地吸附某种离子而带电. 固体表面上的物质粒子, 在溶液中发生电离. ; 双电层电容器模型(1879年亥姆霍兹提出): 正负离子整齐地排列于界面层的两侧, 电荷分布情况就如同平行板电容器. ; 扩散双电层模型(1909年古依提出): 溶液中的反离子因为热运动应呈扩散状态分布在溶液中, 而不是整齐地排列在一个平面上. ; 斯特恩双电层模型(1924年Stern 提出): 该模型认为溶液一侧的带电层应分为紧密层和扩散层两部分.;紧密层和扩散层: 斯特恩面与固体表面之间的空间为斯特恩层(即紧密层), 斯特恩面至溶液本体电势为零处之间的空间称为扩散层. 滑动面: 指固液两相发生相对移动的界面, 在斯特恩面之外, 与固体表面距离约为分子大小的数量级, 一旦固液两相发生相对移动时便显露出来. 滑动面是凹凸不平的曲面. 滑动面两侧离子达到吸附和解吸的动态平衡. 热力学电势—固体表面与溶液本体间的电势差?0 . 斯特恩电势—紧密层与扩散层之间的界面和溶液本体间的电势差?? . ? 电势(流动电势)—滑动面与溶液本体间的电势差.; ? 电势只有在固液两相发生相对移动时才能呈现出来. 电势在滑动面内急剧下降, 故 ? 电势在数值上小于热力学电势.;b) 电泳速度与ζ电位的关系;c) 电解质的消电作用; §12.4 溶胶的聚沉;溶胶中分散相颗粒相互聚结，颗粒变大，以致最后发生沉降的现象－聚沉;§12.4.2 影响聚沉作用的因素;电解质的影响有如下一些规律：;