第2节离子峰及化合物分子式的确定.pptVIP

第四章 质谱分析 一、分子离子峰及其形成 二、分子离子峰的强度与分子结构的关系 三、分子离子峰的识别 四、同位素离子峰 一、分子离子峰及其形成 分子受到电子流轰击后，失去一个电子形成的离子即为分子离子，分子离子在质谱图中产生的峰称为分子离子峰。分子离子峰可表示为：M＋或M 。 ABCD + e - ? ABCD+ (M＋或M ) + 2e – 有机化合物中各原子的价电子有形成σ键的σ电子，π键的π电子，以及未共用电子对的n电子。这些电子在受到电子流的轰击时，失去电子的难易程度不同。一般是含杂原子的如O、N、S等原子，其n电子最容易被激发掉，其次是不饱和键的π电子，再次是C－C键的σ电子，最后是C－H键的σ电子。次序为： （易）杂原子 C＝C C－C C－H（难） 二、分子离子峰的强度与分子结构的关系 分子离子峰的强度大小标志分子离子的稳定性。越稳定，强度越大。一般：相对强度超过30％的峰为强峰，小于10％的峰为弱峰。规律： （1）碳链越长，分子离子峰越弱； （2）存在支链有利于分子离子裂解，分子离子峰越弱； （3）饱和醇类、胺类化合物的分子离子峰较弱； （4）有共振结构的分子离子稳定，分子离子峰强； （5）环状化合物的分子离子峰较强。 总上，分子离子在质谱图中的稳定性一般有如下次序： 芳香化合物＞共轭链烯＞烯烃＞环状化合物＞直链烷烃＞羰基化合物＞醚