复合分子筛催化剂的加氢裂化反应性能.pdfVIP

精粤石油化{进展 第14卷第3 期 ADVANCES I N兀NE PETROCHEMI CALS 复 合 分 子 筛 催 化 剂 的 加 氢 裂 化 反 应 性 能 吕 倩1，夏恩冬1，王 燕1，张春军2 ，潘志兴3 ( 1．中国石油大庆化工研究中心，黑龙江大庆 1637 14；2 ．中国石油华南化工销售分公司，广州510655 ； 3．大庆炼化公司炼油一厂，黑龙江大庆 163411) [ 摘要] 采用复合分子筛A1SBA一15 ／Y为主酸性组分制备加氢裂化复合分子筛催化剂 ASY一1，在一段串联小型固定床加氢裂化装置上考察ASY—l 的裂化性能，并进行了稳定性试验。 结果表明，在控制 370 ℃原料馏分油转化率为65％条件下，柴油馏分的收率为5 1．93％，中间馏 分油选择性为79 ．6 ％，重石脑油芳潜质量分数为43 ．1％，尾油BMCI 值为5 ．2。在3 000 h 的反应 稳定性考察中，反应温度仅提高2℃，产 品分布变化不大，表明复合分子筛催化剂具有 良好的稳 定性。 【关键词] 催化剂加氢裂化复合分子筛反应性能 随着原料油 的日益重质化和劣质化 ，及对 中 于120 ℃干燥4 h和500 oC焙烧4 h ，制得复合分 间馏分油需求的增加⋯ ，重质馏分油加氢裂化技 子筛催化剂ASY一1，对比催化剂采用微孔Y型 术得到广泛应用和快速发展。工业上应用 的加氢 分子筛 ，其他制备条件不变。 裂化催化剂主要 以Y，Bet a等微孔分子筛为裂化 1．2催化剂的表征方法 组分BJ ，是 由于微孔分子筛具有适宜的酸性、较 采用日本理学公司的RIX3000型x射线荧 高的热稳定性和水热稳定性 。但是 ，微孔分子筛 光光谱仪测定催化剂组成。 在催化大分子加氢反应时，其较小的孔道结构限 采用美国麦克仪器公司TRI STAR一3000 比 制了大分子的有效扩散，在一定程度上阻碍了大 表面及孔 隙度分析仪测定样品的比表面积和孔分 分子 的有效转化 ，并使反应 中间体难以从孔道 内 布。测定真空度1．3 kPa下的净化样品。在液 快速逸出，易造成二次裂化。介孔分子筛与微孔 氮温度下测定不同压力下样品表面N：的吸附体 分子筛相比具有2—50 nm的规整孔道 ，可允许较 积 ，用BET公式求得样 品的比表面积 ；孔分布以 大分子的重油接触到催化剂 的活性 中心位 ，具有 BJ H法测定。 较小的扩散控制，但介孔材料 由于孔壁的无定形 采用NH，一TPD表征催化剂的酸分布 。样品 性质而呈现较弱的酸性和水热稳定性L3 J ，故其工 装量0 ．2 g，在氩气吹扫下，样品以10℃ ／mi n 速 业应用范 围受到很大制约 。笔者以水热稳定性较 率升温至500 ℃，恒温1 h ，再在氩气氛下降温至 好的介一微孔复合分子筛A1SBA一15 ／Y为加氢 50℃，切换为NH，，待催化剂吸附完毕后，在氩气 裂化催化剂的主酸性组分，通过浸渍法负载金属 氛下进行NH，脱 附实验 ，氩气流速20 mL ／mi n ，升 温速率为5。C ／mi n ，用色谱对脱附产物进行在线 钨镍 ，制备复合分子筛催化剂ASY一1。以大庆减 压蜡油为原料，采用一段串联加氢裂化工艺，考察 检测。 催化剂的裂化性能。 1．