Ag改性ZSM-5分子筛催化甲醇制烯烃的研究.pdfVIP

学兔兔 第6期 潘红艳等：Ag改性ZSM一5分子筛催化甲醇制烯烃的研究 7 Ag改性ZSM一5分子筛催化甲醇制烯烃的研究 潘红艳 ，刘秀娟 ，易 芸 ，刘 飞 ，林 倩 (1．贵州大学化学与化工学院，贵州 贵阳 550025； 2．贵州省绿色化工与清洁能源技术重点实验室，贵州 贵阳 550025) 摘要：采用等体积浸渍法制备了不同Ag质量分数(o-12％)的改性ZSM一5分子筛。利用XRD、N2吸附／脱附、NH ．TPD和 CO脉冲化学吸附对改性前后各催化剂进行了表征分析，并于常压、430cC、水醇比为2，空速~HSV)为2．2 的反应条件下，在 固定床反应器中考察了各催化剂催化甲醇制低碳烯烃的性能。结果表明，Ag改性ZSM一5分子筛，提高了其合成低碳烯烃选择 性，且其选择性随Ag含量的增加先增大后降低，Ag含量为9％制备的AgZ一9催化剂对合成低碳烯烃选择性最大。Ag改性使催 化剂强酸消失，结晶度降低，低碳烯烃选择性提高；其中，AgZ一9催化剂的弱酸量和Ag分散度最大，孔径最小，乙烯+丙烯选择 性最高。此外，还考察了焙烧温度和时间对Agz-9催化剂性能的影响。 关键词：甲醇；低碳烯烃；ZSM-5分子筛；Ag改性；选择性 中图分类号：TQ426 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2015)06．07．06 以乙烯、丙烯为代表的低碳烯烃是非常重要的 Rostamizadeh等同利用P、Mn、Mg、Cs改性HZSM．5， 基础化工原料，传统生产来源于石油裂解。由于石 结果显示Mn改性调节催化剂表面强酸与弱酸比值 油资源短缺、价格上涨，而低碳烯烃需求量又呈持 低至1：1，提高了该催化剂合成丙烯的选择性。 续增加的现状，使得研究从煤出发经甲醇制取低碳 笔者团队在前期研究过程中发现 fT]，与Fe和 烯烃的技术(MTO)受到广泛关注【”。其可充分利用 Cu改性的ZSM．5分子筛催化剂相比，利用Ag改性 我国丰富的煤炭资源，从源头上减少对石油的依 ZSM一5分子筛，可降低催化剂表面酸强度和窄化其 赖。 孔道结构，提高催化剂合成低碳烯烃的选择性。为 目前应用于MTO的催化剂主要有 ZSM．5[21、 此，本文继续考察Ag的负载量对ZSM一5分子筛催 SAPO一34t3】。ZSM．5分子筛由于具有合适的孔道结构 化剂催化MTO的反应性能，并在此基础上考察了 和表面酸性，在MTO反应时表现出较好的催化性 焙烧温度和时间对Ag改性催化剂催化MTO性能 能；但在孔道交叉处的孔径较大、酸性较强，易使低 的影响；利用XRD、N 吸附／脱附、NH，．TPD、脉冲化 碳烯烃发生氢转移和芳构化等二次反应，降低低碳 学吸附等方法对Ag改性前后各催化剂孔结构和表 烯烃选择性和稳定性 。 面酸性进行表征。 为调节ZSM．5分子筛的孔道尺寸和表面酸性， 1 实验部分 ‘ 提高低碳烯烃选择性和稳定性，研究者利用金属离 子、非金属改性ZSM．5。如Omata等嘲利用P、B、Zn、 1．1 催化剂制备 Fe、Sc、Ti、Ag、Ba、Re、Mn、Nd、Ca等改性分子筛，结 ZSM一5分子筛预处理：取一定量粉碎筛分至 果显示HZSM-5分子筛经金属／非金属离子改性后， 20-40目的ZSM一5分子筛 (硅