Al2O3及其催化CO2加氢合成甲醇研究.pdfVIP

学兔兔 第2期 高成广等：凝胶网格共沉淀法制备CuO／ZnO／ zo 及其催化COz加氢合成甲醇研究 29 凝胶网格共沉淀法制备CuO／ZnO／AI203 及其催化CO2加氢合成甲醇研究 高成广’，范凤兰 ，贾丽华 ，赵云鹏 ，郭祥峰q卫 (1．齐齐哈尔大学化学与化学工程学院，黑龙江齐齐哈尔161006； 2．黑龙江省高校精细化工重点实验室，黑龙江齐齐哈尔161006) 摘要：以琼脂为分散介质采用凝胶网格沉淀法制备了CuO／ZnO／A1203催化剂，利用N2吸附-脱附、XRD、H2_TPR、TEM等方 法对催化剂进行了表征，研究了其CO：加氢合成甲醇的催化反应性能，并与草酸盐凝胶共沉淀法和传统并流共沉淀法制备的 催化剂进行了对比。结果表明：采用凝胶网格共沉淀法制备的催化剂具有较小的颗粒尺寸和较低的还原温度，在2．0MPa、 230~C、空速2400mL／(g·h)、V(H2)：V(C02)=3：1的反应条件下进行CO：加氢合成甲醇反应，甲醇的选择性和收率分别为43．12％和 6．63％，相对其它两种方法制备的催化剂有比较明显的提高。 关键词：凝胶网格共沉淀；二氧化碳；加氢；甲醇合成；CuO／ZnO／Al’03催化剂 中图分类号：TQ426．6；TQ223．121；O643．3 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2013)02-29—05 CO：是导致“温室效应”的主要原因，同时，它又 与草酸盐凝胶共沉淀法和并流共沉淀法制备的 是一种潜在的碳资源。随着全球变暖的日益加剧， Cu0，ZnO／Al：0，催化剂进行了对比，考察了催化剂 CO 的有效利用吸引了越来越多的科研工作者的关 对CO 加氢合成甲醇的催化性能。 注。其中CO 加氢合成甲醇是合理利用碳资源的有 1 实验部分 效途径之一【”。甲醇作为一种重要的有机化工原料 和环保动力燃料，具有广阔的应用前景刚。由于甲 1．1 实验药品 醇的重要性，诺贝尔化学奖得主、著名有机化学家 Zn(N03)：·6H 0，分析纯，天津市凯通化学试剂 OIaIl【4】提出了“甲醇经济”的概念。 有限公司；AI(NO3)3·9H 0，分析纯，天津市凯通化学 近年来，采用凝胶网格沉淀法制备催化剂的研 试剂有限公司；Cu(N03) ·3H20，分析纯，天津市凯通 究十分活跃，该方法是将金属阳离子局限在具有三 化学试剂有限公司；无水Na2CO，，分析纯，天津市凯 维结构的凝胶网格中并与阴离子在网格中完成沉 通化学试剂有限公司；乙醇，分析纯，天津市凯通化 淀。这种网格类似于微乳液和高分子乳液中的“纳 学试剂有限公司；草酸，优级纯，北京化工厂；琼脂 米反应器”，使反应在有限的空间内进行，可防止沉 粉，分析纯，天津市凯通化学试剂有限公司。 淀物在沉淀过程中相互团聚和聚集嘲。Hong等旧以 1I2 催化剂的制备 明胶为分散介质，采用凝胶网格沉淀法制备了CuO／ 参照文献【9，1 1】方法，利用琼脂为分散介质，采 ZnO／Al2O3催化剂；周建国[71和刘国光等[81以明胶为 用凝胶网格共沉淀法制备了CuO／ZnO／AI：0，催化 分散介质分别制备了纳米MgO和TiO ；李曦 和王 剂。将一定量的硝酸铜、硝酸锌和硝酸铝(儿(Cu)： 丽斐等㈣以琼脂为分散介质分别制备了纳米二氧化 n(Zn)： (A1)=6：3：1)配成总浓度为2．5mol／L的水溶 硅和CdFe：O 粉体。本文以琼脂为分散介质，采用凝 液，琼脂粉配成质量分数为2％的琼脂水溶液，然后 胶网格共沉淀法制备了CuO／ZnO／A1 03催化剂，并