Al催化剂对其催化合成气制乙醇的影响.pdfVIP

学兔兔 10 天然气4L-y-(C 化学与化工) 2015年第4O卷 添加乙二醇制备Cu／Zn／AI催化剂对其 催化合成气制乙醇的影响 王 乐 ，李世杰 ，高志华 ，左志军 ，黄 伟 (1．太原理工大学煤科学与技术教育部与山西省共建重点实验室，山西 太原 030024) 摘要：采用完全液相法以乙二醇为溶剂和螯合剂制备Cu／Zn／Al催化剂，利用XRD、HrTPR、NHrTPD、BET和XPS技术对 催化剂进行表征．并以合成气为原料在浆态床反应器中考察了不同乙二醇体积分数的乙二醇溶液对催化剂催化合成气制乙醇 性能的影响。结果表明：Cu／Zn／Al催化剂中存在Cu和Cu 0物相；乙二醇的加入可以提高催化剂中Cu’0分散度，增强Cu物种 与Zn、A1物种的相互作用，提高Cu物种的还原温度，改变催化剂的织构和表面性质；催化剂制备时加入乙二醇，可以显著增加 乙醇的选择性，当乙二醇溶液中乙二醇的体积分数为21．0％时，乙醇的选择性达到 10．1％，醇产物中乙醇的质量分数达到 18．0％．但是当乙二醇的体积分数继续增大时乙醇选择性开始逐渐降低。 关键词：乙醇；合成；合成气；乙二醇；Cu／Zn／A1催化剂；完全液相法 中图分类号：0643；TQ426；TQ223．122 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2015)02—10—06 随着社会和经济的发展，人类对煤、石油等化 化剂，产物中乙醇选择性较低。本课题组在长期的 石能源的消耗量不断增加，化石能源日益枯竭，因 研究过程中发明了一种独特的催化剂制备方法一 此开发化石能源替代品和燃料添加剂受到了人们 完全液相法【l41，该方法在二甲醚合成和乙醇合成的 的广泛关注[1-31。乙醇是一种极具潜力的化石能源替 Cu／Zn／Al浆状催化剂的制备中已得到运用ll孓 。有报 代品。它可以作为燃料和燃料添加剂使用。目前以 道指出【 81在制备纳米颗粒时加入乙二醇可以起到控 合成气(CO+H )为原料，催化转化合成乙醇的方法， 制粒径，提高纳米颗粒分散度的作用。Ma 9】在制 因原料易于制取，成本较低(合成气可以通过煤炭、 备合成气甲烷化Ni／A12O3催化剂时发现使用乙二醇 天然气、生物质资源获得f11 )受到了广泛重视。合成 后催化剂晶粒尺寸发生了改变．并且影响了催化剂 气制乙醇的催化剂主要有四类：f1)1 Rh基催化剂H Sl， 反应活性。Khushalani等[2Ol在介孔硅材料合成时使 此类以其较高的乙醇选择性而备受关注，但是Rh 用乙二醇作为溶剂和螯合剂，合成了结构明确且稳 资源储量很少，价格昂贵不利于催化剂的工业化生 定的介孔硅材料。综合上述研究，本文以乙二醇溶 产；(2)改性F．T合成催化剂 7]，此类催化剂在合成 液为溶剂和螯合剂，利用完全液相法在不添加任何 乙醇的同时 (乙醇在液相产物中的质量分数约为 金属助剂的情况下制备了改性的Cu，Zn／Al催化剂， 6．0％～14．0％)，有较多烃类副产物生成；(3)MoS 基 考察了不同体积分数的乙二醇溶液对催化剂结构 催化剂 I8-10]．此类催化剂产物中乙醇的选择性为 和合成气制备乙醇性能的影响。 30．0％左右，反应压力较高(10MPa)，同时产物中烃 1 实验材料和方法 类选择性较高；(4)改性甲醇Cu基催化剂…t ，相比 之下经碱金属(K，Cs等)改性的