B掺杂MoVTeNb催化剂-步氧化丙烯制丙烯酸工艺研究-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 精 细 石 油 化 工 第 32卷 第3期 14 SPECIALITY PETROCHEMICALS 2015年5月 B掺杂MoVTeNb催化剂 一 步氧化丙烯制丙烯酸工艺研究 李双明 ，彭晓娜。，陈 灿 ，张 杰 ，朱 宁 ，闫 琳 ，马婧舒 ， 李文秀 ，于三三 (1．沈阳化工大学化学工程学院，辽宁 沈阳110142；2．辽宁省化工分离技术重点实验室，辽宁 沈阳110142； 3．广东省食品药品职业技术学校，广东 广州 501163) 摘要：以B掺杂Mo—V—Te_Nb一0复合金属氧化物作为催化剂，研究了丙烯一步氧化制备丙烯酸的反应过程。 考察了反应温度、丙烯空速、氧烯比以及水蒸气含量等因素对丙烯转化率和丙烯酸选择性的影响。结果表明， 掺杂B能显著提高丙烯转化率；升高温度可以显著提高丙烯转化率，但对丙烯酸的选择性不利；高空速时丙 烯转化率较低，但液相产物的选择性较高；而氧烯比过高或过低都不利于反应的进行；水含量增加可持续降低 丙烯转化率、提高丙烯酸选择性，但对丙烯酸收率影响不大。在反应温度 400℃，丙烯空速 2．5 mL／(g· min)，氧烯比1．5，水／丙烯(摩尔比)为 1的条件下，反应具有较高的转化率(83．6 )和选择性(73．1 )，丙烯 酸收率为61．1 。 关键词：B掺杂 丙烯 一步氧化 丙烯酸 复合金属氧化物 中图分类号：TQ225．i31 文献标识码：A 丙烯酸(AA)及其酯类化合物广泛用于多种 限公司；丙烯(体积分数 99．9 )，大连大特气体 领域[1 ]，人们对丙烯酸的生产制备过程进行了广 有限公司。 泛研究 ]。目前，工业上主要采用丙烯两步氧化 RE一52旋转蒸发仪，上海亚荣生化仪器厂；连 法来制备丙烯酸，即：丙烯通过含钼、铋氧化物的 续固定床微型反应器，自制；Agilent7890型气相 催化剂部分催化氧化生成丙烯醛[7]，丙烯醛进一 色谱仪，美国安捷伦科技公司。 步通过含钼、钒氧化物的催化剂催化氧化生成丙 1．2 催化剂的制备 烯酸¨8 ]。两步法工艺成熟、转化率高，但反应工 称取一定量的仲钼酸铵、偏钒酸铵加入锥形 艺过程较复杂；而丙烯直接氧化制备丙烯酸(一步 瓶中，加入适量蒸馏水，加热使其充分溶解，获得 法)则具有设备投资少、操作简单等显著优势，因 溶液A；按照同样的方法，将一定量的二氧化碲溶 而越来越受到人们的关注。在前期工作中，笔者 于双氧水制得溶液B，将一定量的氢氧化铌、草酸 制备了一系列复合金属氧化物催化剂用于丙烯一 溶于蒸馏水制得溶液C。将溶液B加人到溶液A 步氧化制备丙烯酸l1 ¨]，其中MoVTeNb催化剂 中，恒温7O℃搅拌0．5 h后，将溶液C加入到上 掺杂B后具有更优异的催化性能，但工艺条件对 述混合液中，恒温90℃搅拌3．0 h，得催化剂母 该催化剂性能的影响仍有待进一步研究。因此， 液。继续向催化剂母液中加入一定量的硼酸溶 笔者在该催化剂基础上对丙烯一步氧化制备丙烯 液，除去上述溶液中的水分后得催化剂前驱体。 酸的工艺进行了研究，考察了反应温度、空速、氧 收稿 日期：2014—12