CH4-CO2重整反应动力学机理与催化剂的改良-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 第29卷 第1期 olL AND GAS TREATING AND PRoCESSING 油气加工 29 CH4一Co2重整反应动力学 机理与催化剂的改良 龙 威 徐文媛 华东交通大学化学化工系，江西 南昌 330013 摘要： 甲烷一二氧化碳重整反应是当代研究的热点，重整的微观反应动力学机理解决了已有的分歧。 催化剂的选择、载体效应、助剂效应和抗积炭性能是影响反应的重点因素，通过对实验中催化剂的 微观表征，分析比较并重点解决催化剂因积炭而失活的问题，其中包括对活性中心、载体、助剂等方 面进行了大量的改进和拓展。 关键词： 甲烷二氧化碳重整；催化剂；反应机理；失活；助剂；积炭 文献标识码：A 文章编号：1006—5539(2011)01—0029—05 1 研究背景与国内外研究现状 CO，不在催化剂表面发生吸附活化和解离，而是以气 寻求减少二氧化碳的有效途径一直是解决全球温 相直接与甲烷分解生成的H 反应生成水，合成气再 室效应的科学难题口]。早在1991年．Asherift[2]在“Nature” 由CH 与水蒸汽反应生成，这种甲烷二氧化碳重整机 上提出了甲烷二氧化碳重整反应的可能，从此掀起了 理与水蒸汽重整和部分直接氧化机理类似。 对甲烷二氧化碳重整制取合成气研究的狂潮。通过对 随着微观研究技术的不断深入，理论研究的角度 催化剂的选择和改进、热力学平衡常数的测定，试图 由热力学逐步转向动力学，CO：发生解离吸附的观点 寻求出一条真正工业化的可行合成路线，其反应机理 是最理想的解释。尤其对于活性较好、抗积炭性能较 主要有两大分歧。 强的催化剂来说，CO 的解离吸附是必不可少的。一种 1965年，吴越[3 3译著的《气化和气体合成反应的 简单的机理是甲烷直接解离吸附产生H ；而Mark和 热力学》介绍了对天然气转化制合成气反应所做的完 Lercher[s刮等提出另一个更简单的甲烷二氧化碳重整 整的热力学计算，并给出了CH4+CO2=2C0+2H2反应 历程是甲烷首先计量裂解成碳和氢气，CO：与表面碳 在不同温度下的平衡常数。许峥等 根据CH 与CO： 计量反应生成CO气体。 重整可能包括的化学反应及热力学数据指出，反应 综合CH 的解离、CO和H 的吸附和解离动力学， CH4+CO2=2C0+2H2是独立的吸热反应，高温对反应有 目前最认可的是 Brandford和Vannice E 提出的C 和 利，且只有温度645 qC才是热力学上可行的反应。即 OH基团可以在金属载体界面处发生反应生成活化基 收稿日期： 2010-08-26 基金项目： 国家自然科学基金资助项目；江西省自然科学基金资助项目(2008GQH0060) 作者简介： 龙 威(1983一)，男，湖南湘潭人，华东交通大学在读硕士研究生，主要从事物理化学、工业催化、高能材料及量化理论等研究。 学兔兔 l f 3o l l201 年2月 C O，然后解离成CO和H：的动力学机理，如图1。 表1 不同载体上各种催化剂的活性和温度比较 - CH4+*--CH x+ 4 xH (1) ，、 H2+2 -~-2H