CO2重整甲烷用Ni／MgO催化剂的制备及性能研究.pdfVIP

精 石 化 工 进 展 第 l1卷第5期 28 ADVANCESIN FINEPETROCHEMICALS CO2重整 甲烷用 Ni／MgO催化剂的制备 及性能研究 杨伟红 ‘刘 瑾 毕文峰 赵 旭 李晓敏 舒 炼 张 莉 (1．西南石油大学化学化工学院，成都 610500；2．中国石油玉门油田分公司玉门炼化总厂，玉门735200) 摘 要 以六水氯化镁和不同的沉淀剂为原料，采用沉淀法制备Mgo载体，并用浸渍法制备 不同负载型Ni／MgO催化剂。用BET技术对载体和催化剂的比表面积进行测定，以cO重整 CH, 制合成气反应为探针反应对其重整活性进行了研究。结果表明，以Na2CO，为沉淀剂，500℃焙烧 制得Mg0载体负载活性组分后比表面积最大，且在CO重整CH 反应中表现出较高的活性和较 好的稳定性，甲烷的转化率达91％以上。 关键词 Ni／MgO催化剂 甲烷重整 沉淀法 合成气 随着经济和科学技术的发展，特别是人类对 析纯。 生活质量和生存环境要求的日益提高，天然气作 MicromeriticsASAP一2020型吸附仪；常压固 为优质、洁净的燃料和化工原料，越来越引起人们 定床反应装置(自制)；1790型气相色谱仪；RE一 的重视u。天然气的主要成分是 甲烷，天然气化 5299旋转蒸发仪；202一V1电热恒温干燥箱；SX 工的基础是甲烷的转化。一般来说，甲烷直接转 一 1．5—1．0箱式电阻炉等。 化的化学过程距 目标产品最近，但技术成熟度 1．2 催化剂制备 低 J，因而以合成气(主要成分为CO和H )为基 将六水氯化镁晶体配成1．0mol／L的水溶液， 础的甲烷间接转化得到广泛应用。CO 重整 CH 并按摩尔 比2：1加入聚乙二醇 一2000，混合均匀。 反应是间接利用天然气的有效途径之一，也是 配制一定浓度的沉淀剂备用。在一定反应温度和 CO废气利用的重要方法 。 连续搅拌条件下，将含有聚乙二醇的氯化镁溶液 CO：重整 甲烷反应是以CO 和 CH 为原料 和沉淀剂同时滴加到反应容器中，控制溶液的pH 在常温常压下通过催化转化反应制合成气，此工 在 l0左右。滴加完毕继续搅拌2h后静置老化 艺实现工业化的关键之一是催化剂的选择 j。 5h，真空抽滤，反复用去离子水洗涤，直到测得洗 负载型贵金属催化剂对 CO：重整 甲烷具有 良好 涤液的比电导小于 10I4Q m～，然后再用无水 的活性及抗积碳性，但价格昂贵，来源有限。负载 乙醇洗涤2—3次。将 中间产物在110oC烘箱烘 型镍基催化剂的活性和选择性与负载型贵金属催 干12h，取出研磨后移人马弗炉，程序升温至一定 化剂相当，且价格比较便宜，但高温时难 以防止 温度焙烧3h，即得Mgo载体。采用浸渍法制备 Ni的烧结及催化剂表面碳的沉积。选择合适的 负载型Ni／MgO催化剂，用9％的Ni(NO3)2水溶 载体可以改善镍基催化剂的抗烧结及抗积碳能 液浸渍MgO载体，连续搅拌2h，用真空旋转蒸发 力。Mgo是一种较好 的碱性催化剂载体 】， 仪蒸干，110℃下干燥12h，转移到马弗炉程序升 Ni／MgO催化剂具有较高的重整活性和稳定性 。 温至500℃焙烧3h，制得负载型Ni／MgO催化剂。 笔者使用不同沉淀剂采用沉淀法制备MgO载体， 1．3 载体及催化剂比表面积测定 用浸渍法制得Ni／MgO催化剂，考察了载体的制