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学兔兔 第1期 任洪宝等：Co／Fe催化剂上乙醇部分氧化重整制氢动力学 l7 Co／Fe催化剂上乙醇部分氧化重整制氢动力学 任洪宝，郭瓦力 ，周 琦，李轶峰，宋丹丹 (沈阳化工学院，辽宁沈阳 1 1 014 2) 摘要：采用固定床微分反应器，在消除内外扩散影响的条件下进行正交实验，研究了基于Co／Fe催化剂的乙醇部分氧化重 整本征动力学。提出了幂函数型动力学方程，在模型线性化的基础上采用MATLAB软件的regress函数程序完成了参数估计， 并通过复相关指数和F统计检验验证了模型的合理性．。 关键词：乙醇部分氧化重整；制氢；Co／Fe催化剂；动力学方程；本征动力学 中图分类号：TQ 02 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2009)-O1-17·04 乙醇重整制氢在非化石燃料高效制氢技术研 代表性。正交实验方案，见表1。 究中十分引人关注。与现行的水电解、烃类水蒸汽 表 1 本征动力学实验因素水平表 转化、煤气化、重油部分氧化等工业制氢方法和当 Table 1 Factor-level table of intrinsic kinetics experiment 前燃料电池氢源技术研究中取得一定进展的甲醇 制氢【1捌、硼氢化钠水解制氢等非化石原料制氢方法 相比，乙醇部分氧化制氢更以其原料来源广泛、氢 产率高、能量利用合理、清洁高效而受到重视。 沈阳化工学院王欢等人采用溶胶凝胶法制备 (4)催化剂的装填：为了消除轴向和径向的温 了Co／Fe催化剂[31，研究了C0／Fe催化剂上乙醇部 度梯度，采用粒度相同的瓷环稀释催化剂。 分氧化制氢反应行为，并证明了该催化剂良好的催 (5)原料及产物分析：均采用气相色谱TCD检 化活性和稳定性。本文采用固定床反应器研究Co／ 测。原料液分析在GDX105填充柱上完成；产物气 Fe催化剂上乙醇部分氧化制氢的本征动力学特性， 体分析采用北分瑞利公司的双阀双柱系统(GDX一 建立幂函数型动力学模型，旨在为进一步研究稳态 502、5A分子筛，进口自动阀切换)。 和非稳态条件下工作的反应器行为奠定基础，为催 1．2 实验装置及流程 化剂工程设计和车载乙醇部分氧化重整反应器的 设计和优化提供理论依据。 1 实验部分 1．1 实验方法 (1)催化剂制备：采用溶胶凝胶法制备Co／Fe催 化剂，经寿命实验证明催化剂活性稳定，适用于进行 动力学研究。 (2)催化剂还原：采用原料液原位还原方法。常 压下，通入一定水醇比的乙醇水溶液于300~C一 图 1 实验装置 500~C范围内进行缓慢程序升温还原6h后即可。 Fig．1 Schematic diagram of experimental installation (3)动力学数据采集：以乙醇转化率为实验指 标，按照L16(45)表头设计，进行三因素四水平的正 如图I所示的实验装置分为流体输送与计量、 交实验获取数据，以保证实验数据整齐可比，具有 汽化、反应、冷凝分离与分析系统。乙醇(AR)水(蒸 收稿日期：2008-09—08；作者简介：任洪宝(1980-)，男，硕士 馏水)溶液经平流泵进入气化器，纯度99．999％的工 生； 联系人：郭瓦力，电邮gw13730@yahoo．corn．cn。 艺载气N：一并进入气化器，于250I2预热气化后再 学兔兔