CuO-ZnO-Al2O3催化剂上低压CO2加氢合成甲醇。反应性能的研究.pdfVIP

学兔兔 4 天然气化工 2009年第34卷 CoO—ZnO—AI2O3催化剂上低压CO2加氢合成甲醇 反应性能的研究 赵云鹏，贾丽华，辛 岗，赵 波 (齐齐哈尔大学化学与化学工程学院，黑龙江 齐齐哈尔 l 6 l 00 6) 摘要：采用共沉淀法制备了CuO·ZnO—A120 催化剂，研究了不同制备方式对催化剂性能的影响，确定了并流共沉淀法为最 佳的催化剂制备方式。考察了反应温度、反应压力、反应空速等因素对低压CO：加氢合成甲醇反应性能的影响。在原料气配比 一 定(V(H,3／V(C02)=2．6／1)的条件下，确定了优化的工艺参数为：反应温度240E、反应空速2400h。。。此反应条件下，CO 转化率 9．O％，甲醇选择性 14．1％。 关键词：二氧化碳；催化加氢；甲醇；共沉淀法；CuO—ZnO—AI：03催化剂 中图分类号：O 643．32 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2009)06．04．03 随着世界经济的发展，生产过程中排放的CO 纯，天津市天大化工实验厂)，无水Na：CO，(分析纯， 数量不断增加，从而造成了环境污染和导致全球的 西安化学试剂厂)。 温室效应，同时，CO 又是自然界中存在的最丰富的 仪器：见“1-3催化剂性能评价”中实验装置流程。 碳资源，从环境保护和CO：资源利用等方面来说， 1．2 催化剂制备方法 研究和开发CO 的有效利用和固定化技术具有非 采用共沉淀法分别以并流沉淀、反加沉淀、正 常重要的现实意义，又是绿色化学和化工过程中重 加沉淀3种方式制备了CuO—ZnO．A1 03催化~1]I9-“】， 要的研究课题之一【】1。CO 催化加氢合成甲醇、二甲 具体过程如下： 醚及甲酸等过程都是合理有效利用C0：的途径和 (1)并流共沉淀法 化学固定方法之一，已经引起一些研究者的广泛关 配制总浓度为1．0mol／L的硝酸铜、硝酸锌和硝 注，取得了一系列的研究成果[2-81。然而，由于CO：分 酸铝的混合溶液(n(Cu)ln(Zn)In(A1)=6／311)与浓度为 子的惰性及其在热力学上的稳定性，CO：加氢反应 1．0mol／L的Na／CO3溶液，同时加入到沉淀槽中。滴 过程普遍都在较高的反应压力条件下进行，这就要 加速度为3ml_／min。沉淀温度为70℃，最终的pH值 求反应装置及设备耐高压，投资成本增加，相比较 控制在8．0，沉淀结束后连续搅拌1h，静置，8OcI二下 而言，低压下进行 CO：加氢反应可以克服这些不利 老化2h，抽滤，洗涤，110℃温度下干燥，350E下焙 之处，改善反应体系的压力条件并降低设备投资成 烧4h，冷却后，催化剂置于干燥器中待用。 本。本文研究了CuO．ZnO．A1 0，催化剂制备方式、反 (2)反加共沉淀法 应温度、反应压力、反应空速等因素对低压CO：加 配制总浓度为 1．Omol／L的硝酸铜、硝酸锌和硝 氢合成甲醇反应性能的影响，进行了低压C0z加氢 酸铝的混合溶液与浓度为1．Omol／L的Na CO，溶 合成甲醇反应的有益探索。 液，将}昆合溶液加入到Na2CO 溶液中。其余步骤同 并流共沉淀法。 1 实验部分