乙醇酸生产技术的研究进展.pdfVIP

第23卷 第3期 广东石油化工学院学报 Vo1．23 No．3 2013年 6月 JournalofGuangdongUniversityofPetrochemicalTechnology Jun．20l3 乙醇酸生产技术的研究进展 黄燕 ，梁朝林 (1．广东石油化工学院化工与环境工程学院，广东茂名525000；2．广东石油化工学院 发展规划与评估处，广东茂名52500O) 摘要：首先概述现有的几种工业生产乙醇酸的方法 ，即氯乙酸水解法、羟基乙氰水解法、甲醛羰基化法、草酸电解法等，虽然 能生产乙醇酸，但不符合安全环保理念；综合分析了当前改进乙醇酸生产技术路线的研究方向，如乙二醛氧化法、甲醛与甲 酸或甲酸甲酯偶联法、草酸二甲酯加氢法、乙二醇选择性氧化法、微生物法；最后指出，乙醇酸工业生产的最佳发展方向，应 当是以乙二醇为原料选择性氧化生产乙醇酸。 关键词：乙醇酸；生产技术 ；乙二醇 中图分类号：0623．65 文献标识码：A 文章编号：2095—2562(2o13)03一O0O8—04 乙醇酸 (Glycollicacid)又称羟基乙酸、甘醇酸，是最简单的Ct一羟基酸。乙醇酸熔点 80℃，沸点 100oC，溶于乙醇、乙酸和水，微溶于乙醚。乙醇酸分子中含有一个羟基和一个羧基，它既是一种醇又是一 种有机酸，同时具有醇和有机酸的性质。乙醇酸是重要的化工产品和有机合成中间体，广泛应用在个人护 理产品、黏合剂、染色、金属清洗、纺织上，特别在医学工程材料和高分子降解材料等许多领域，使得乙醇酸 的需求量逐年增加。乙醇酸主要存在于甜菜、甘蔗及未成熟的葡萄汁中，但它含量很低，且和其它物质共 同存在，很难提纯，工业生产都采用合成法。目前世界上乙醇酸的生产公司为联合碳化物公司、日本丸和 公司及美国杜邦公司等。国内乙醇酸的市场需求量大，但尚无大规模生产的企业，乙醇酸及相关产品主要 依赖进 口nI2]。因此，提高乙醇酸的产量和开发新的生产技术路线成为重点的研究课题。 1 现有 乙醇酸的生产技术 1．1 氯乙酸水解法 Witzemann3【在碳酸钙或碳酸钡作用下采用氯乙酸水解制备乙醇酸，乙醇酸收率可达88．7％。但该方 法钙离子或钡离子的消除要消耗大量的草酸或硫酸，由此导致成本太高、反应时间过长、过滤缓慢、生产周 期长，不利于工业化生产。 日本Otsuka化学公司4【J用NaOH水溶液水解在 100oC处理氯乙酸2h后，再用35％浓盐酸过滤消除 NaCI等固体杂质，用甲基异丁基酮萃取处理滤液，所得用水反萃取有机相获得乙醇酸水溶液。浓缩后得 到88％乙醇酸水溶液产品，乙醇酸纯度不低于99．6％。 我国最传统的乙醇酸生产工艺以氯乙酸为原料，在氢氧化钠与甲醇存在的条件下，先反应得到乙醇酸 甲酯，再水解得到乙醇酸。该方法乙醇酸收率低 ，工艺流程长，仅仅适合小规模生产。杨晓辉等 对氯乙 酸氢氧化钠催化水解来制备乙醇酸进行了研究，研究中考察了反应时间、氢氧化钠的质量分数、温度等对 反应的影响。尤其是筛选了反应条件，从而有效控制住聚合反应，使原料中的杂质二氯乙酸反应生成乙醇 酸。研究中对反应过程采用了气相色谱分析，研究表明乙醇酸收率达到95％以上。 氯乙酸水解法工艺流程长、规模小、严重腐蚀设备、增加设备投资、生产成本高、收率低、污染环境等， 因此一定程度上限制了乙醇酸的广泛使用 J。 收稿 日期：2012—08—16；修回日期：2013一O1—15 作者简介：黄燕(19褂一)，女，江西丰城人，硕士，主要从事精细化工方面的研究与开发工作。 第 3期 黄燕等：乙醇酸生产技术的研究进展 9 1．2 羟基乙氰水解法 以甲醛和氢氰酸(氰化钠)为原料，在常压 100 110℃、弱酸性条件下，甲醛溶液和氰化钠溶液反应生 成乙醇酸钠盐，再进行酸化反应可获取含有乙醇酸的混合液，最后进行分离提纯可得到成品。在常压0— 50℃，在弱碱性或弱酸性的条件下，经过加氰合成和酸性水解反应生成羟基乙腈，而羟基乙腈于酸性条件 下水解，在反应温度高于 100℃时，可得到浓度很稀的混合液，然后先用有机溶剂进行萃取，接着用热水反 萃，可获得乙醇酸的水溶液产品 J。 日本三菱化成工业