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乙醇水蒸气重整制氢反应机理及动力学研究进展
学兔兔
78 天然气化工(C 化学与化工) 2013年第38卷
乙醇水蒸气重整制氢反应机理及动力学研究进展
刘利平,李 静,马晓建
(郑州大学化工与能源学院,郑州 450001)
摘要:概述了乙醇水蒸气重整制氢的反应机理和动力学研究进展。乙醇水蒸气重整制氢动力学,有幂函数速率方程的经验
模型及双曲线速率方程的机理模型两大类,其中以表面反应为速率控制步骤(RDS)的机理模型,又分为I.angmuir-Hinshelwood
机理(L-H机理)和Eley—Rideal机理(E—R机理)模型。也有属于L-H机理的Langmuir-Hinshelwood—Hougen—Watson机理(LHHW
机理)模型提出。
关键词:乙醇;水蒸气重整;制氢;反应机理;动力学模型
中圉分类号:0643;TQ223.122 文献标识码:A 文章编号:1001—9219(2013)Ol一78-06
随着煤、石油、天然气等传统能源的日益枯竭 反应机理及动力学模型研究现状进行了综述。
及其造成的严重环境污染,开发新可再生清洁能源
1 乙醇水蒸气重整制氢反应途径
将会对世界各国未来的经济发展产生重要影响。氢
燃料电池由于具有环境友好,运行安静,几乎接近 乙醇水蒸气重整是一个复杂的反应网络系统,
零污染排放,发电效率高,应用领域广等优势,近年 除了主要反应,还有其他许多副反应发生,乙醇水
来已成为国内外研究学者的新宠,并期望能用作汽 蒸气重整反应途径有:高水碳比时乙醇重整ESR
车动力。氢能燃料电池的发展基础就是氢气制备。 (C:H5OH+3H20 2C0:+6H2),低水碳比时乙醇重
目前生产氢气的方法很多,其中,近年来利用生物 整ESR(C2H5OH+H20— 2C0+4H2),乙醇脱氢反应
质基化合物水蒸气催化重整来制氢是研究热门。常 (C2H5OH C2H4O+H2),乙醇脱水反应(C2H50H
见的制氢生物质基化合物有甲醇、乙醇、乙二醇、甘 C2H +H2O),乙醇聚合反应(C2H 一coke),乙醇裂解
油等,其中甲醇有一定毒性,且能量密度低;乙二 反应ED(C2H50H C2H4O+H2 CH4+CO+H2),乙醛
醇、甘油的重整制氢机理相对复杂,且量少价高;相 重整反应(C2H O+H O 3H2+2C0),乙醛裂解反应
对来说,乙醇毒性小、含氢量高、易储运、能量密度 (C2H4O—CH4+CO),甲烷化反应(CO+3H2 CH4-Jr
高、不易使燃料电池的电极中毒,因此乙醇水蒸气 H2O,CO2+4H2 CH +2H20),甲烷裂解反应(CH4
重整制氢是比较有发展前途制氢方式。 2H +C),CO歧化反应(2C0 CO2+C),水汽转
关于乙醇水蒸气重整制氢的研究,对催化剂筛 换反应WGS(CO+H2O CO2十H2)。
选研究较多,基于不同类型催化剂上的乙醇水蒸气 乙醇水蒸气重整制氢过程复杂,主要影响因素
重整制氢反应机理及动力学研究不很多。不同学者 为反应操作条件及催化剂种类,要提高反应的氢气
根据其所采用的催化剂及反应条件,得出了不同的 的产量,就要尽量减少副产物的生成及提高催化剂
反应机
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