二氧化硅负载N,N,N′,N′-四甲基-N″-丙基胍盐离子液体的制备及结构表征-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 精 细 石 油 化 工 第29卷 第3期 SPECIALITY PETR0CHEMICALS 2012年5月 二氧化硅负载N，N，N／，N／一四甲基一 丙基胍盐离子液体的制备及结构表征 孙 帅，郑金颖，安华良，赵新强 ，王延吉 (河北工业大学绿色化工与高效节能河北省重点实验室，天津 300130) 摘要：采用不同方法制备了阴离子分别为PF6，CF。SO3和CH。COO 的二氧化硅负载N，N，N ，N，_四甲基一 一 丙基胍 (STMPG)离子液体，利用FT—IR，BET和元素分析等方法对上述负载型离子液体及其前体进行 了结构表征，并测定了负载型离子液体的表面酸碱性，其中[STMPG]CH。COO的pKa值最高，为4．8--6．8。 关键词：二氧化硅 氯丙基功能化的二氧化硅 N，N，N ，N，_四甲基一Ⅳ 一丙基三乙氧基硅基胍 负载型N，N， N ，N 一四甲基一 一丙基胍 负载型N，N，N ，N，Ⅲ四甲基一N 一丙基胍盐离子液体 中图分类号：TQ426．6 文献标识码：A 离子液体具有可忽略的蒸汽压、较宽的液态 胍(TMG)，石家庄伯奇化工有限公司；六氟磷酸 温区、良好的导电性、强极性、酸性可调、可功能化 钾(KPF )，磐安县渠成氟化有限公司；三氟甲基 等优异性能_1。]，是一类可取代传统有机溶剂和液 磺酸(CF。SO。H)，上海常必鑫贸易有限公司；乙 体酸碱的环境友好的反应介质。然而，离子液体 酸，天津大学科威公司。其他化学试剂均为市售 的制备成本较高，因此在保证应用效果的前体下， 化学品。 减少离子液体的用量显得尤为重要，离子液体的 1．2 SiO：负载 N，N，J、『 ，N 一四甲基一 一丙基胍 固载化无疑是达到此目标的有效途径之一l_4。]。 盐离子液体的制备 胍是一类重要的有机化合物，作为优良的反 1．2．1 SiO2负载 N，N，N 。N 一四甲基一N，，-丙基 应介质在有机合成中得到了广泛的应用。在胍盐 胍(STMPG)的合成 和胍盐离子液体结构中，正电荷分布在中心碳和 1)二氧化硅的表面预处理。在三口烧瓶中 三个氮原子上，使其呈现出较高的化学稳定性，因 将焙烧过的二氧化硅与 1 mol／L硝酸溶液混合， 而在均相反应中被用作相转移催化剂[8州，在苯甲 于75℃水浴中搅拌6 h。过滤后，用去离子水洗 醇的选择性氧化_l8 、亲核取代口 、CO。与环氧 3次，再用甲醇洗涤3次，在 120℃干燥至恒重。 化合物的环加成 以及酯化¨1。 等反应中都表现 其次，进行微波辐射处理(高火辐射 2 min)。然 出良好的活性和选择性。负载型有机胍盐其活性 后，在砂芯漏斗内加入经上述处理后的二氧化硅， 和稳定性较胍盐本身更高口。。 。 使氮气通过饱和溴化钠溶液底部后再通过二氧化 笔者采用不同方法合成了阴离子分别为 硅层。保持气流速度稳定，使二氧化硅处于流化 PF ，CF。SO 和 CH。COO一的负载型有机胍盐 状态进行水合作用，时间为6 h。 离子液体，并利用FT—IR，BET和元素分析等方 2)氯丙基功能化的二氧化硅(CPS)的制备。 法对负载型