介孔碳负载铂催化2,2′-二氯氢化偶氮苯的清洁合成-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 第29卷 第 5期 精 细 石 油 化 工 SPECIALITY PETROCHEMICALS 27 2012年 9月 介孔碳负载铂催化 2，2-二氯氢化偶氮苯的清洁合成 李 波，李明时 ，鲁墨弘 (常州大学石油化工学院，江苏 常州 213164) 摘要：2，2 一二氯氢化偶氮苯(DHB)是合成3，3 一二氯联苯胺(DCB)的中间体。以邻硝基氯苯为原料，在碱性 环境下以3％Pt／介孔碳(MC)为催化剂，通过加氢偶联的方法合成 DHB。实验考察了助剂、温度、压力、 NaOH溶液等因素对反应的影响，并根据实验结果确定了较佳的工艺条件。在优化的工艺条件下(反应温度 为65℃，压力为0．5 MPa)，DHB的收率可达95．7％。 关键词：邻硝基氯苯 2，2 一二氯氢化偶氮苯 催化加氢 铂／介孑L碳催化剂 中图分类号：TQ426．94 文献标识码：A 2，2f_二氯氢化偶氮苯(DHB)是制备3，3，_二 果均显示：对邻硝基氯苯催化加氢制备 DHB反 氯联苯胺(DCB)的重要原料。以DCB为中间体， 应，Pt／C的催化效果明显优于 Pd／C。介孔碳 进而合成的双氯联苯胺系列有机颜料的产量约占 (MC)是一类新型的非硅基介孑L材料，具有巨大 有机颜料总量的 25 。随着世界染料工业中心 的比表面积(可高达2 500 m ／g)和孔体积(可高 的逐步东移，以及我国双氯联苯胺系列有机颜料 达2．25 cm。／g)，非常有望作为催化剂的优良载 消费量的迅速增加，近年来我国邻硝基氯苯(制备 体。故本研究采用自制Pt／MC催化剂，对催化加 DHB的主要原料)产量不断增长。DCB的市场 氢合成 DHB进行了实验研究，得到比较理想的 潜力不容小视口]。 加氢反应结果。 DCB生产的关键在于 DHB的合成。目前， 1 实验部分 工业生产DHB的主要方法有两种：一种是甲醛一 1．1 试 剂 水合肼法【2]，另一种是催化加氢法。。。 ]。甲醛一水 邻硝基氯苯、十二烷基苯磺酸钠、氢气、氮气， 合肼法合成DHB，生产过程中产生大量的工业废 工业品；介孔碳，常州介孔催化材料有限公司；甲 水，中间产物 2，2，_二氯氧化偶氮苯需要分离提 苯、氢氧化钠、氯铂酸均为国产分析纯。 纯，操作繁琐，劳动强度较大。由于水合肼的毒性 1．2 仪 器 大，价格高，在 2002年发布的“化学工业十五规 高压液相反应釜，78—1磁力加热搅拌器，智 划”中，甲醛一水合肼法已被列为受限工艺。而催 能控温仪，马弗炉，高效液相色谱仪(C 柱，4．6 化加氢法正好克服了这些缺点，操作简单，废水排 mmX150 mm)。 放量小，对环境友好，原子利用率高。最近，也有 1．3 实验原理 报道用离子交换膜法合成 DHB的方法，但是应 邻硝基氯苯首先加氢还原，生成邻亚硝基氯 用在工业上还有很大的困难 j。催化加氢法一般 苯，进一步加氢还原为邻氯苯基羟胺。邻亚硝基 用Pd／C或Pt／C贵金属催化剂。Pd／C催化剂最