低负载大孔Pd／oL—AI2O3活性组分分布对CO偶联反应的影响.pdfVIP

学兔兔 第3期 沈普霖等 ：低负载大孔Pd／R一 o，活性组分分布对 CO偶联反应的影响 低负载大孔Pd／oL—AI2O3活性组分分布对CO偶联反应的影响 沈普霖，罗 漫，肖文德 (上海交通大学化学化工学院，上海 200240) 摘要 ：在平均孔径为2．799x103nm 的 ．A120，载体上负载金属钯 ，制备贵金属负载型催化剂 Pd／a—AI20。调节前驱体浸渍液 的pH，在 pH为 1．67时，得到分散在整个载体 中的均匀分布 Pd／a—AlaO3催化剂 ；在 pH为 12．25时，可 以制备只负载在氧化铝 载体表面 以下约 40p,m的蛋壳型分布 Pd 一A1203催化剂。催化表征结果显示不 同分布的催化剂钯 晶粒 的粒径均在 2nm~3nm 左右 ，属于高度分散状态。在无梯度反应器中，对 CO偶联制备草酸二 甲酯 (DMO)这一反应进行考评 ，得出均匀型分布催化剂 较蛋壳型结构活性更优 的结论 。 关键词 ：蛋壳型分布 ；钯 ；氧化铝 ；CO偶联 ；草酸二甲酯 中图分类号：TQ426；0643；TQ225 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2015)03—01—03 负载型钯催化剂作为一类新型的催化剂 ，因具 右。这类载体 ，在蛋壳型分布的条件下，不同程度的 有效率高、用量小、选择性专一等优点，而受到人们 表现出较均匀分布更优的性能 。然而对于大孔 - 的广泛关注。它被应用于不对称合成反应、催化环 A10，载体制成的低负载催化剂Pd／a—A1：03，却鲜有 加成反应、重氮化合物反应等等金属有机化学领 关于蛋壳型分布结构对催化活性影响的文献报导。 域 【¨。而催化剂活性组分在载体 中的形态分布也一 本文则是用平均孔径为 2．7991xm，比表面积为 度成为人们研究的焦点，尤其是蛋壳型分布的负载 O．53m2／g的大孔O一／M0。载体，制备成不同低负载量 型催化剂。蛋壳型结构可以在一定程度上避免由于 (l％)的Pd／a-A1203催化剂 ，通过在无梯度反应器 内扩散 阻力对传质造成催化剂颗粒 内 “死 区”的出 中，分别对 CO偶联制备 DMO这一反应进行催化 现 ，减少负载量 ，降低工业成本 ，同时提高组分的利 剂性能的考评 ，来对 比蛋壳型分布与均匀分布下催 用率 闭。Pda／—A10，负载型催化剂，在亚硝酸甲酯 化剂的活性 。得出了不同于已有文献关于蛋壳型催 (MN)与 CO羰化偶联制备草酸二 甲酯 (DMO)的气 化剂的结论报导，为Pd／a．AI：0，催化剂在草酸酯法 固催化反应中表现出优异的活性 ，被认为是 CO偶 制备 乙二醇反应 】【”，这一符合 中国能源结构的绿色 联 的最佳催化剂翻。林茜等4[]研究得 出硝酸钯溶液是 环保项 目的工业化进程中，提供 了方法与思路 。 最佳的前驱体溶液 ，可将钯的负载质量分数由 1％ 1 实验部分 减小一个数量级。刘秀芳等通过改变前驱体溶液的 pH，制备一系列蛋壳型催化剂 ，得出活性组分位于 1．1 催化剂的制备 催化剂外表面的蛋壳型催化剂有助于提高活性组 实验采用的催化剂载体 0：一A1：0，由江西萍乡蓝 分的利用，提高MN的转化率同。而对活性组分的分 天环保节能有 限公司提供 ，为 qb4mmx4mm 内径 布 ，其他负载型催化剂通过实验 的研究给出了相似 1．5ram的拉西环 。催化剂采用湿法浸渍制备。 的结论[6-8]。然而 ，多数文献研究的载体是孔径在几 用 0．1mol／L的稀硝酸对 —A1：0，