亚微米ZSM-5催化剂上乙醇脱水及积炭演变过程.pdfVIP

石油学报 (石油加工) 2O11年 10月 ACTAPETROLEISINICA (PETROLEUMPROCESSINGSECTION) 第 27卷第 5期 文章编 号：1001—8719(2011)05—0712—07 亚微米 ZSM一5催化剂上乙醇脱水 及积炭演变过程 王 飞 ，罗 漫 ，肖文德 (1．华东理工大学 化学工程联合 国家重点实验室，上海 200237；2．上海交通大学 化学化工学院，上海 200240) 摘要：研究了固定床反应器中乙醇催化脱水过程中亚微米 ZSM一5分子筛催化剂的积炭过程。采用热重分析、氮吸 附 脱附、x射线衍射和核磁共振等方法对催化剂进行了表征，考察了积炭随反应时间的演变过程及其对催化剂性 质的影响。结果表明，催化剂积炭量在反应初期增长较快，之后近似呈线性缓慢增长。随着反应时间延长，积炭的 不饱和度越来越高，向多环芳烃化合物演变。短期 内积炭对催化剂催化乙醇脱水的活性影响很小，410h内乙醇转 化率和乙烯选择性均达到 99 以上。在乙醇催化脱水反应初期，由于积炭堵塞孔道，亚微米 ZSM 5分子筛催化剂 比表面积和孔体积下降较快，之后缓慢降低。积炭也导致亚微米 ZSM一5分子筛催化剂晶系由正交晶系转变为四方 晶系 。催化剂脱铝随着反应时间的延长愈加严重 。 关 键 词 ：ZSM 5分子筛 ；亚微米 ；乙醇脱水 ；积炭演变 由 图分类号 ：TQ221．21 文献标识码 ：A doi：10．3969／j．issn．1001—87i9．2011．05．009 EthanolDehydrationandCokeEvolutiononaSubmicronZSM 一5Zeolite W ANG Fei，LUO Man ，XIAO W ende。 (1．StateKeyLaboratoryofChemicalEngineering，EastChinaUniversityofScienceandTechnology，Shanghai200237，China 2．SchoolofChemistryandChemicalEngineering，ShanghaiJiaoTongUniversity，Shanghai200240，China) Abstract：CokedepositiononasubmicronZSM一5catalystduringethanolcatalyticdehydrationin a fix-bedreactorwas studied． TG，N2 adsorption—desorption，XRD and NMR techniqueswere employed to investigate the evolution of coke and its influence on catalyst properties． The experimenta1resultsshowedthatthecokecontentincreased quicklyatthebeginningand linearly withtimeonstream afterward．Theunsaturateddegreeofthecokeincreasedwith thereactiontime andthecokeevolved towardpolycyclicaromatichydrocarbons．Cokeformationhaslittleeffecton catalystactivityinashorttime，and ethano1conversion andethyleneselectivitybothwerehigher than99 in 410h reaction．Thespecificsurfaceareaandporevolumeofthecatalystdecreased sharplyduetoporeblockingofc