催化歧化法合成羟基乙酸-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 第3O卷 第1期 精 细 石 油 化 工 2013年 1月 SPECIALITY PETROCHEMICALS 21 催化歧化法合成羟基乙酸 赵林林，刘华庆，潘巧，杨 洲，袁 华 (武汉工程大学绿色化工过程省部共建教育部重点实验室， 湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室，湖北 武汉 430073) 摘要：研究了对羟基乙酸的合成新工艺进行。以质量浓度为20 的Ca(OH) 为催化剂，在1O～3O℃催化乙 二醛分子内歧化反应得到羟基乙酸钙，反应时间约 1 h为宜。羟基乙酸钙再用硫酸酸化得到羟基乙酸，产率 大于95 。利用硫酸钙沉淀的形成可以方便地去除金属钙离子，反应选择性好，工艺过程简捷。 关键词：乙二醛 氢氧化钙 歧化反应 羟基乙酸 中图分类号：TQ 225．12 文献标识码：A 羟基乙酸是分子结构最简单的a一羟基酸，由 廖川平[5]提出了由乙二醛催化歧化得到羟基乙酸 于分子中同时含有反应性很强的羟基和羧基，羟 钠，再经酸化得到羟基乙酸的方法。该法使用氢 基乙酸被广泛应用于有机合成、工业清洗、矿物浮 氧化钠为歧化催化剂，由于氢氧化钠碱性过强，容 选、化妆品等领域[1 ]。羟基乙酸的主要生产方法 易导致副产物产生，因此反应需在低温下(0～5 有_3。]：1)氰化法。以甲醛和氢氰酸为原料，经过 oC)进行，同时后续的碱金属离子分离过程复杂。 加氰合成羟基乙腈，再经水解得羟基乙酸。该法 笔者以碱土金属氢氧化物氢氧化钙为催化剂，催 工艺技术简单，操作稳定，质量较好，但由于使用 化乙二醛分子内歧化反应得到羟基乙酸钙，再经 剧毒的氰化物，环境污染与安全压力较大。2)甲 酸化制备羟基乙酸，反应式如下： 醛羰基化法。以甲醛、一氧化碳及水为原料，在高 0HccH0 温高压及酸性催化剂存在下反应得到羟基乙酸， (HOCH2 COO)2 Ca—H O十 HOCH2 COOH 收率约为90 。该工艺原料成本低，但技术难度 及一次性投资大，需高压设备(30．4～91．2 使用硫酸酸化，可方便地将羟基乙酸钙转化 MPa)。3)氯乙酸碱性水解法。氯乙酸与氢氧化 为羟基乙酸和硫酸钙沉淀，分离出的硫酸钙可作 钠在甲醇存在下反应得到羟基乙酸甲酯，然后水 收稿 日期：2O12—07—14；修改稿收到 日期：2O12—12—2O。 解得到羟基乙酸。该工艺由于效率低下，仅适于 作者简介：赵林林(1987一)，女，硕士研究生，主要研究方向 小规模生产，同时氯离子的存在对生产设备存在 为有机合成化学。 基金项目：湖北省自然科学基金(2010CDB1l106)；武汉市 严重腐蚀。上述方法存在各种不同程度的缺陷， 科技攻关计划(20121O321106)。 随着社会环保意识的强化，需要改进合成工艺。 *通信联系人，E—mail：yuanhual994@163．com。 on N—N1trosoanatabine were researched．Structur