催化酯化地沟油的裂解油制备燃料油.pdfVIP

2010年8月 陈 洁等．催化酯化地沟油的裂解油制备燃料油 35 催化酯化地沟油的裂解油制备燃料油 陈 洁 蒋剑春 徐俊明 卜 权 (中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室，南京 210042) 摘 要 以地沟油为原料，通过高温热裂解得到高酸值 85mg(KOH)／g的裂解油 ，进而通过 催化酯化反应降低热裂解油的酸值。讨论了催化剂种类、甲醇用量等因素对酯化率的影响。结果 表明，以自制的S：0i一／ZrO：固体超强酸作催化剂，甲醇用量(以裂解油质量计)为30％时，酯化效 果最好 ，可以使裂解油酸值降至2mg(KOH)／g。还考察了催化剂的使用寿命 ，结果表明，催化剂使 用到第3次时，酯化率仍可达到84．8％。酯化后裂解油的燃料油性能有所改善。 关键词 地沟油 裂解 酯化 催化剂 燃料油 催化热裂解是以甘油三酯为原料制备可再生 1．3 裂解油的酯化 燃料油的又一条途径。与酯交换法制备生物柴油 在反应器中加入一定量地沟油的裂解油、甲 相比，催化热裂解的产物组成发生了根本变化，通 醇，加入混合物总质量2％的催化剂，全回流温度 常得到的是烷烃、烯烃、羰基化合物、脂肪酸的混 下反应2h。 合物。由于这些化合物在物化性质上与柴油相 1．4 酯化率的测定 近…，没有副产物甘油和 甲醇 回用问题，在处理 按GB1668--1981的方法测定酯化率，取样 成本和燃料性能上有优势，国外 (特别是在林木 分析反应体系的酸值，根据酸值的变化确定甲酯 油脂 (如棕榈油)盛产的热带地区如马来西亚等) 化反应的酯化率(Y)。 已进行这方面的研究 曲J。 y=fl一三l×100％ 国外的催化热裂解研究报道主要是采用不同 ’ ＼ 1， 催化剂如 AI2037【】，HZSM 一5 以及介孔分子 式中，加。和W：分别为反应前后体系的酸值。 筛 等，所 得 裂 解 油 酸 值 较 高 (≥ 100 2 结果与讨论 mg(KOH)／g)¨们，在设备腐蚀、燃料油性质上还 2．1 催化剂的确定 存在潜在的缺陷。因此，需考虑进一步降低羧酸 实验中选用5种有代表性的酯化催化剂。 含量以达到应用标准。醇酸酯化是常用的除羧酸 (1)浓硫酸。目前工业上酯化反应合成羧酸 方法。 酯类主要采用的催化剂，以其催化效果做参照。 笔者选用甲醇和地沟油的裂解油为原料，除 (2)离子液体。作为新型绿色溶剂和催化 去羧酸、降低酸值的同时增加了脂肪酸 甲酯的含 剂，除了催化作用外，离子液体的强极性溶剂性质 量，考察了不同催化剂的催化酯化降酸值效果，制 可促进甲醇残留液与裂解油酯化产物分离。实验 备出低含氧量的替代柴油燃料油。 采用催化酯化效果较好的』v一(4一磺酸基丁基) 1 实验部分 吡啶硫酸氢盐 l【引。 1．1 原料与试剂