反-4-（反-4-正丙基环己基）-环己基甲醛的合成新方法-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 精 细 石 油 化 工 第3O卷 第 2期 3O SPECIALITY PETROCHEM1CAI S 2013年3月 反一4一(反一4一正丙基环己基)一环己基甲醛的 合成新方法 高丰琴 ，何汉江 ，郭 强 ，王小明 ，张明雨 (1．咸阳师范学院化学与化工学院，陕西 咸阳712000； 2．西安瑞联近代电子材料有限责任公司，陕西 西安710075) 摘要：以JIN／反一4一(反一4一正丙基环己基)一环己基甲酸为起始原料，经酰氯化、加氢及异构化反应制得反一4一(反一4一 正丙基环己基)一环己基甲醛。较佳合成工艺条件为：四氢呋喃为反应溶剂，Pd／CaCO。为催化剂， (Pd／ CaCO。)：mE JIN／反一4一(反一4一正丙基环己基)一环己基甲酰氯]一0．3：1，反应温度为20℃，反应时间为12 h， JrN／反一4(反一4一正丙基环己基)一环己基甲醛收率为9O ，纯度为94．8 (GC)；甲醇和二氯甲烷为反应溶剂，m IN／反 4一(反一4一正丙基环己基)一环己基甲醛]：m(K0H)一l：0．1，反应温度为0～5℃，反应时间为 l h， 反 4一(反一4～正丙基环己基)一环己基甲醛收率为 86．9 ，纯度为 95．5 ，总收率为 78．2 。产物结构经 H NMR、IR及G MS确认。 关键词：JiN／反一4一(反一4一正丙基环已基)一环己基甲酸 反一4一(反一4一正丙基环己基)一环己基甲醛 催化加氢 中图分类号：TQ234．1 文献标识码：A 与传统的联苯类液晶相比，双环己烷类液晶 率也较高，但红铝还原剂用量较大，使得整条路线 具有较高的相变温度、较低的黏度、响应速度快等 的合成成本较高。 优点，这类液晶单体逐渐成为中高档液晶材料合 笔者在文献E6]的基础上，提出了一条成本更 成的重要中间体 ]。反一4一(反一4一正丙基环己 为低廉 的反一3HHA1合成 路线，即以顺／反一 基)一环己基甲醛(简称为反一3HHA1)是双环己基 3HHA为起始原料，经酰氯化合成JIN／反一4一(反 类液晶单体合成过程中使用最为广泛的中间体之 4～正丙基环己基)一环己基甲酰氯(简称为顺／反一 一 3HHA酰氯)，JIN／反一3HHA酰氯经加氢得到顺／ ，其合成方法主要有3种：1)以反一4一(反一4一正丙 基环己基)一环己基甲腈为起始原料，在超低温条 反 3HHAl，然后在碱性条件下经异构化反应得 件下经二异丁基氢化铝还原来合成[4 ；该法反应 到目标化合物反 3HHA1(见图 1)。该合成路线 条件较苛刻，通常需要在一70～一80℃进行，对 的主要优势在于：1)起始原料顺／反一3HHA较便 宜；2)酰氯化、加氢及异构化反应转化率及收率均 反应设备的要求较高，另外其还原剂二异丁基氢 较高；3)氢气做为最为廉价的还原剂，其还原成本 化铝价格昂贵，且用量较大，不适合工业化生产的 低；4)催化剂Pd／CaCO。便宜且易回收再利用。 要求。2)以反一4一(反一4一正丙