混合溶剂法合成4-氨基萘-1-磺酸钠的研究-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 第29卷 第2期 精 细 石 油 化 工 2012年 3月 SPECIALITY PETROCHEMICALS 混合溶剂法合成4一氨基萘-1一磺酸钠的研究 张天永，何 萌，李彬 ，王 晓，杜 晶，段永洁，尹观 (天津大学化工学院精细化工系，天津 300072) 摘要：研究了邻二氯苯一均四甲苯混合溶剂中1一萘胺的液相磺化。在邻二氯苯一均四甲苯混合溶剂的存在下， 1一萘胺和硫酸经过铵盐化、高温转位磺化、加Na COs中和成盐可以制备4一氨基萘一1一磺酸钠。考察了不同磺 化反应时间、均四甲苯添加量、母液套用对反应的影响。较佳工艺条件为：1一萘胺35．8 g，质量分数 8O 硫酸 33．6 g，邻二氯苯120 mL，均四甲苯60 g，磺化时间5 h，4-氨基萘一1一磺酸钠收率可达93．1 。 关键词：1一萘胺 磺化 4一氨基萘一1一磺酸钠 混合溶剂 中图分类号：TQ264．31 文献标识码：A 4一氨基萘一1一磺酸钠(简称 1，4酸钠)是重要的 工业应用中，邻二氯苯易挥发，溶剂损失较大，产 偶氮色素中间体，广泛用于合成直接染料、活性染 品颜色不符合质量要求；同时，当气温较高时，工 料[】]。同时1，4酸钠也是亚硝酸盐类和碘中毒的 业生产中用普通冷却水不易实现结晶温度。 解药之一。近几年，发现 1，4酸钠的氨基和磺酸基 为克服上述邻二氯苯溶剂磺化法的缺陷，笔 均可与供电原子很好配位；1，4酸钠既可作为氢键 者采用常压、邻二氯苯与均四甲苯的混合溶液为 的给体，也可作为氢键的受体，使得1，4酸钠广泛 溶剂，对1一萘胺进行液相磺化制备1，4酸钠。均 应用于与各种金属(如Fe、Zn、Cd、Ni等)络合，用于 四甲苯熔点、沸点较高，能够与~1~--氯苯混溶，不 有毒化学品泄漏监视器材、光学器件、气体吸收材 易挥发。采用混合溶剂磺化温度高，磺化反应快。 料的合成及临床医学研究中I2 ]。1，4酸钠还可用 同时，生成焦油等深色副产物较少，所得1，4酸钠 于热开关、光开关和信息存储元件材料[6]、DNA结 产品颜色较白。溶剂与水相易于分层，结晶温度 构探针、DNA分子光开关等领域¨7]。 较高(30℃)，易于工业化。将水母液套用，1，4 1，4酸钠合成主要方法为1一萘胺的磺化法，按 酸钠收率较高。 工艺分有固相烘焙磺化和液相磺化。固相烘焙磺 1 实验部分 化是将1一萘胺与等摩尔比的浓硫酸生成固态硫酸 1．1 原料及仪器 盐，然后在180~230℃烘焙磺化，是国内生产 1，4 1一萘胺，工业级，常州春港化工公司；均四甲 酸钠的主要方法，但烘焙磺化法热能消耗较大、温 苯，工业级，辽阳石油化纤亿方公司；硫酸，96 ， 度不易均匀、物料混合效果差、易生成碳化物、收率 固安县清远化工厂；无水Na CO。，99．8 ，天津 较低[8 ]。近些年，芳胺的烘焙磺化多改用以高沸 市北方天医化学试剂厂。 点有机物为溶剂，在高温下进行液相磺化，其优点 重氮化滴定分析仪器，天津艾特业丰有限公司。 是反应温度均匀、副反应少、收率高。液相磺化工 1．2 磺化及后处理方法 艺有：(1)环丁砜浓硫酸法_1 ；(2)邻二氯苯加压 将120 mL邻二氯苯和60 g均四甲苯的混合 法_l ；(3)二苯砜法_1。 ；(4)邻二氯苯常压磺化 物加入到 500 mL带回流脱水装置的四口瓶中， 法Ⅲg]。方法(1)环丁砜为较贵溶剂，