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炼油装置在湿硫化氢环境中的腐蚀及选材

设 计 与选 材 石油化工腐蚀与防护 (:{)RROSION&PRI)1EClIONINPEIRO(IEMICAIINI)I;1RY 2015年第32卷 第6期 炼油装置在湿硫化氢环境 中的腐蚀及选材 秦素亚 (中国石油工程建设公司华东设计分公司 (北京),北京 100101) 摘要 :介绍 了湿硫化氢腐蚀环境 的定义及危害分级,分析 了湿硫化氢各种腐蚀破坏类型并进 行比较;同时探讨 了湿硫化氢腐蚀开裂原理、类型间的联系与区别;基于湿硫化氢腐蚀原理,将其 分为硫化物应力腐蚀开裂型 (SSCC)和氢致开裂型(HIC),从腐蚀发生的条件、敏感度、发生部位及 控制方法将两者进行对比;最后提 出了金属材料在这两种湿硫化氢腐蚀类型下的选材要求,除化 学成分严格控制外,对抗 SSCC用铜 关键要限制材料硬度 ,对抗 H1C用钢关键要保证材料 本 嚷量 关键词:湿硫化氢腐蚀环境 硫化物应力腐蚀开裂 氢致开裂 选材 湿硫化氢环境存在于炼油厂的各主要装置 油中,当气相 中含有H,s且满足如下条件之一: 中,因其处于温度较低的部位,不像高温部位那样 (1)气相总压不小于 1.8MPa,且 H s分压不 容易引发火灾爆炸而常被忽视 ,高温硫腐蚀多为 小于0.0003MPa。 均匀腐蚀 ,控制相对容易;而湿硫化氢环境下的腐 (2)气相总压小于 1.8MPa且不小于 0.4 蚀 ,则常以材料开裂破坏的形式表现出来,该腐蚀 MPa,H,S分压不小于0.07MPa。 对炼油装置管道和设备造成的损失是巨大的,也 (3)气相总压小于0.4MPa且H:s摩尔分数 是当前采油、化T、煤气生产中最为突出的腐蚀问 不小于 15%。 题和技术难题之一 J。 由以上定义可 以得出,湿 H,s腐蚀破坏环 境必要条件之一是有液相水的存在且 HS分 1 湿硫化氢腐蚀环境及危害分级 压不小于0.0003MPa(相 当于常温下其冷凝 各同对湿硫化氢腐蚀环境的定义都有相关的 水 中 HS质 量 分 数 为 10bg/g左 右 )。而 标准,国际上 比较 权威 的分类 标准 是 NACE API581则是将 HS浓度和 pH值联系起来 ,将 MR0175中的规定 ,湿 HS环境定义如下:所有 湿H,s腐蚀环境危害分成 了 “低 、中、高” 类 潮湿气体 (水为液相)、气态冷凝物、含硫酸性原 (详见表 1)。 表 l 湿 S腐蚀环境危害 国际腐 s环境下的破坏开裂 … 做如下的危害分级 ,详见冈i。 E京), 硕 :工程师,主要从事炼油管道设计选材一作【 的情况下,由腐蚀环境和拉应力共同作用下的一 种金属开裂 J。硫化氢在金属表面产生腐蚀过 6·5 程中释放出来的氢原子被金属吸收而产生的应力 5.5 腐蚀开裂即为 SSCC。一般情况下,开裂方 向垂直 理 于拉应力方 向。 詈4.s 氢鼓泡是由氢原子聚积在钢材 中平面不连续 斑 3·5

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