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联萘基单齿磷配体不对称氢化研究进展 学生：王培远 导师：杨启华 研究员 内容简介 背景介绍 联萘基单齿磷配体的合成与发展 联萘基单齿磷配体在烯烃不对称氢化中的应用 前景展望 手性工业的税收总额增长趋势及预测 2001年诺贝尔化学奖－不对称合成 不对称氢化中常用的双磷配体 联萘基单齿磷配体的发展 MonoPhos 合成及演变 手性配体的合成 联萘基单磷配体在烯烃不对称氢化中的应用 金属/配体、底物、压力 Angew. Chem., Int. Ed. 2000, 39, 3889 Why Are BINOL-Based Monophosphites Such Efficient Ligands in Rh-Catalyzed Asymmetric Olefin Hydrogenation Why Are BINOL-Based Monophosphites Such Efficient Ligands in Rh-Catalyzed Asymmetric Olefin Hydrogenation Why Are BINOL-Based Monophosphites Such Efficient Ligands in Rh-Catalyzed Asymmetric Olefin Hydrogenation Why Are BINOL-Based Monophosphites Such Efficient Ligands in Rh-Catalyzed Asymmetric Olefin Hydrogenation “Nothing comes without a hidden cost or flip side.” “Asymmetric catalysis is a great boon but carries with it the problem of having to deal with residual metals.” 固载化：聚合物 固载化：AlTUD-1 固载化:介孔材料 前景展望 合成容易、操作简单（空气稳定），催化活性和对应体选择性高，有可能在有机合成及单一手性药物的合成中得到很好的应用。 参考文献 Nonlinear effects Asymmetric Conjugate Addition * * Seminar II (Unit: billion $) 生物分子具有手性特征，对生物体系有活性的药物往往是单一手性对映体化合物。手性合成是目前有机化学和催化化学的前沿研究方向。 ---Chem. Eng. News, 2004, Vol 82, No. 24, June 14, 47 K. Barry Sharpless Ryoji Noyori 野依良治（日本） 手性催化氢化反应 巴里·夏普雷斯（美国） 手性催化氧化反应 William S. Knowles 威廉·诺尔斯 (美国) 手性催化氢化反应 人们普遍认为手性的双齿配体与金属螯和，降低了金属与磷之间化学键的旋转自由度，在一定程度上增加了催化剂的刚性，从而在手性反应中更加利于形成较高的反应活性和ee值 Chem. Soc. Rev., 2008, 37, 839 M. T. Reetz (2000) P. G. Pringle (2000) M. T. Reetz (2000) J. G. de Vries/B. L. Feringa (2000) 在铑催化的烯烃不对称氢化反应中联萘酚基单齿磷配体表现出较好的手性诱导能力，大部分获得较高的ee值（90－99％），被认为是烯烃不对称氢化领域的一个突破。 P(NMe2)3 toluene 12h, reflux A 28-year-old synthesis of micelle-templated mesoporous silica A procedure for the preparation of low-density silica described in a patent filed in 1969 [V. Chiola, J.E. Ritsko, C.D. Vanderpool, US Patent 3 556 725, 1971] leads to the formation of solids having all the properties of MCM-41, the ordered mesoporous silica disclosed in 1991 [J.S. Beck, C.T.-W. Chu, I.D. Johnson, C.T. Kresge, M.E. Leo