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甲烷水合物在石英砂中生成过程研究
学兔兔
石 油 与 天 然 气 化 工
CHEMICALENGINEERING 0F0IL & GAS 123
甲烷水合物在石英砂 中生成过程研究
孙始财 。 业渝光。 刘 昌岭 魏 伟 赵 宁 相凤奎 马 燕
(1.山东科技大学土建学院 2.青岛海洋地质研 究所)
(3.中国科 学院广州天然气水合物中心)
(4.中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室)
摘 要 在初始压力 P 一13.0MPa±0.2MPa,过冷度 T。一14.2K±0.1K条件 下,研 究
了7种不 同粒径石英砂 中甲烷水合物生成诱导期 、生成 时间以及孔 隙水 “记忆效应 ”的影响。结果
显示 ,石英砂 中诱导期较纯水中明显缩短 ;石英砂粒径减小,诱导期变长。孔 隙水 “记忆效应”极大
缩短甲烷水合物诱导期 ,并表现 出随机性。石英砂 中甲烷水合物生成 时间与石英砂粒径 、孔 隙水
“记忆效应”的关 系与诱导期类似 。分析认为石英砂颗粒提供更 多成核 中心 ,而孔隙减小阻碍 了甲
烷 的扩散 。
关键词 甲烷水合物 石英砂 诱导期 生成 时间 记忆效应
DoI:10.3969/i.issn.1007—3426.2O1l102.005
自然界中天然气水合物是 由水和天然气 (主要 较大,所 以相关报道较少。刘峰 在 7.0MPa、恒温
是 甲烷)组成 的冰态 物,主要赋存 于海底 以下 (0~ 2.0℃条件下发现海泥石英砂沉积物中甲烷水合物
l500)ITI的沉积层和陆地永久冻土带 q 。但是 的诱导期较相同条件下甲烷~水体系中甲烷水合物
人们对水合物在沉 积物 中生长分 解特性 了解 还很 生成的诱导期缩短 1/3(约 4Oh),而 HailongLul8]
少,这种认识的缺乏直接 影响了对沉积物 中水合物 等研究甲烷水合物在淤泥沙层及黏土沉积物中的生
的赋存状态、稳定域 以及沉积物层结构变化 的深入 成和分解特性时 ,发现在沉积物 中水合物的生成时
理解 。许多学者对纯水 (溶液)中水合物的反应过程 间较长 ,在粘 土沉积物 中水合 物饱和度很 低 。Ri—
进行了详细研究l4],获得 的成果 已经成功地应用于 etenaberg等lg发现浓度为 200mg/L、34g/L的斑
管道水合物的抑制 ,而这些结论应用于 自然界中水 脱土悬浮液和 34g/L的硅土悬浮液对 水合物形成
合物时,却出现不同程度 的偏差 口]。沉积物中水合 有 明显影响,可有效减小水合物形成所需的压力 ,由
物的形成条件与在井筒 、管道 中有明显 的不 同。在 此认为悬浮液微粒及矿物质的表面特性有助于晶体
井筒和管道 中,可以忽略气体或液体与管道壁面问 成核。而 Cha_】o]认为反应动力 的增加可能是第三
的界面效应 ;而多孔介质中如果孔隙很小 ,流体与孔 界面的存在为水合物 的生成提供更多的成核 中心。
隙壁面问存在界面吸附、润湿作用 ,所 以必须考虑界 实际上沉积物中水合物 的生长模式也发生 了改变。
面效应对天然气水合物形成条件的影响。 Tohidi等u 将 甲烷鼓泡通过一个盛有粗 、细颗粒沙
目前研 究沉积物 中水合物生成 /分解特性大 多 子 的管子 中,结果在粗颗粒沙子 的沉积物 中水合 物
在硅胶 、玻璃 、活性炭等多孔介质材料进行 ,颗粒 大 广泛地生成于孔隙中,并与沉积物结合成一个整体 。
小和孔隙尺寸都 比较均匀 ]。而
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