甲醇制丙烯反应的热力学研究-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 石 油 化 工 2011年第40卷第5期 PETR0CHEMICAL TECHN0LOGY ·499· 甲醇制丙烯反应的热力学研究 吴文章 ，郭文瑶 ，肖文德 ，阎建民 ，罗 漫 (1．华东理工大学 国家联合化学工程重点实验室，上海 200237；2．上海交通大学 化学化工学院，上海 200240) [摘要]对基于ZSM一5分子筛催化剂的甲醇制丙烯反应体系进行了热力学分析，计算了不同温度下各反应的反应焓变、吉布斯 自由能变和反应平衡常数，采用最小自由能法计算了C ～ 烯烃的热力学平衡组成。计算结果表明，烯烃甲基化反应为放热反应， 烯烃裂化反应为吸热反应，甲醇生成丙烯反应的放热量约为30 kJ／mol；烯烃甲基化可视为不可逆反应，烯烃裂化为可逆反应。不同 甲醇分压下均存在最佳反应温度，使丙烯平衡组成最高，平衡质量分数接近40％。采用小孔分子筛催化剂可有效提高丙烯平衡组成。 [关键词]甲醇；丙烯；甲醇制丙烯；热力学；烯烃平衡 [文章编号]1000—8144(2011)05—0499—07 [中图分类号]TQ 013．1 [文献标识码]A Thermodynamic Study on Methanol Conversion to Propylene Wu Wenzhang ，Guo Wenyao ，Xiao Wende ，Yan Jianmin ，Luo Man (1．UNILAB，State Key Laboratory of Chemical Reaction Engineering，East China University of Science and Technology， Shanghai 200237，China；2．School of Chemistry and Chemical Engineering，Shanghai Jiao Tong University，Shanghai 200240，China) [Abstract]Thermodynamic analysis of the methanol to propylene(MTP)process based on ZSM一5 catalysts has been carried out．For each reaction，enthalpy change，Gibbs free energy change and equilibrium constant at varying temperatures were presented．The thermodynamic equilibrium between C26 alkenes was analyzed by the method of minimum Gibbs free energy．The results indicated that — alkene methylation is exothermic whereas alkene cracking is endothermic；one mole of methanol releases about 30 kJ heat when converted to propylene；alkene methylation is virtually irreversible but alkene cracking is limited by therm odynamic equilibrium．For each methanol part