脱氢法制丁二烯技术现状及展望-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 精 细 石 油 化 工 第3O卷 第 3期 7O SPECIALITY PETROCHEMICALS 2013年5月 脱氢法制丁二烯技术现状及展望 耿 旺，杨 耀 (东华能源股份有限公司，江苏 南京 21O042) 摘要：详细阐述了正丁烯催化脱氢、氧化脱氢，正丁烷一步法脱氢、二步法脱氢生产丁二烯的技术现状及最新 进展。介绍了全球正丁烯脱氢装置和正丁烷脱氢装置的最新动态及市场前景。最后分析了正丁烯氧化脱氢 工艺和正丁烷一步法脱氢工艺的优缺点，并指出正丁烯氧化脱氢制丁二烯工艺将是增产丁二烯的主要方法。 关键词：正丁烯 正丁烷 丁二烯 脱氢 技术现状 中图分类号：0626．32 文献标识码：A 丁二烯(BD)作为合成橡胶及塑料的主要原 来源，早在上世纪 6O年代就受到国内众多单位的 料，目前主要来自于乙烯裂解副产的碳四馏分。 关注，我国在1969年建成了千吨级规模的正丁烯 近几年来美国页岩气行业的快速发展，促使了美 氧化脱氢制丁二烯工业装置，随后在 1971年建成 国乙烯裂解装置原料轻质化，因此丁二烯的市场 了大型正丁烯氧化脱氢装置_6]。而美国Phillips 供应逐步呈现短缺的趋势。截至2011年，美国丁 公司也在同时期开发成功了丁烯氧化脱氢生产丁 二烯的产能为1．6 Mt／a，而需求达到了1．9 Mt／ 二烯新工艺，并于1970年实现了工业化。 a。仅 2011年，美国就从加拿大、中国、韩国等国 1．1 技术现状 家进口了320 kt以上的丁二烯¨1]。据 GBI研究 正丁烯脱氢工艺主要分为两种，即Dow化学 公司预测，2020年美国的丁二烯需求将达到2．4 为代表的催化脱氢工艺lI7 和氧化脱氢工艺。由于 Mt／a，而同期其产能将仅为1．9 Mt／al2]。对中国 氧化脱氢相比催化脱氢原料单耗和蒸汽单耗更 而言，尽管未来“十二五”期间国内丁二烯产能预 低，产品收率及正丁烯转化率都有大幅提高，因此 计增加910 kt／a，但即将投产或已开工建设的下 氧化脱氢工艺是工业上正丁烯脱氢制丁二烯的主 游装置对丁二烯的需求量将达到1．46 Mt／a，因 要工艺，最具代表性的就是美国TPC集团(前身 此未来国内丁二烯也将保持供不应求的局面 ]。 为Texas Petrochemica1)的OXO—D工艺和 Phil— 另据ICIS News预测，到2016年，全球丁二烯的 lips公司的0一X—D工艺。 供应和产能的缺口将超过770 kt【4J。 TPC集团的OXO—D工艺早在1965年实现了 国际市场丁二烯价格从2011年初至今呈M 商业化。该工艺主要特点是：正丁烯、水蒸气和空 型大幅震荡Is]。受全球经济下行的影响，部分地 气混合进料，在可能负载有锌、锰或镁的铁系催化 区丁二烯的市场需求也有所萎缩。但长远来看， 剂床层上进行脱氢反应，温度控制在 550～600 剧烈的价格波动不会改变下游市场对丁二烯的巨 ℃。氧气和正丁烯的摩尔比控制在0．55：1，水 大需求，因此国内外一些企业开始重新关注定向 蒸汽和正丁烯的摩尔比控制在 10：1，过量的蒸 合成丁二烯的工艺，纷纷计划利用正丁烯或正丁 气可以吸收反应热，从而限制