膨胀型阻燃剂聚硫代苯基膦酰哌嗪的合成-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 第28卷 第 1期 精 细 石 油 化 工 2011年 1月 SPECIALITY PETR0CHEMICALS 膨胀型阻燃剂聚硫代苯基膦酰哌嗪的合成 王彦林 季 勇 陈小慧 (苏州科技学院化生学院，江苏 苏州 215009) 摘要：以硫代苯基磷酰二氯和无水哌嗪为原料，采用无溶剂法合成了新型无卤膨胀阻燃剂聚硫代苯基膦酰哌 嗪。最佳工艺条件为： (硫代苯基磷酰二氯)： (无水哌嗪)一1：1，以吡啶做缚酸剂，在 120℃反应20 h，产 率达89 。并以红外光谱、核磁共振谱和差热分析对所得化合物进行了表征。 关键词：膨胀型阻燃剂 聚硫代苯基膦酰哌嗪 有机膦阻燃剂 含硫阻燃剂 中图分类号：TQ314．24 8 文献标识码：A 随着高分子材料的快速发展，它的易燃性给 吡啶，AR，苏强盛化工有限公司；苯甲醇，AR，锡 人们带来的危害越来越受到社会的重视，由此促 市展望化工试剂有限公司；硫代苯基磷酰二氯，工 进了阻燃科学的发展。目前全球阻燃剂用量已达 业品，山东都博化工有限公司；无水乙醇，工业品， 1．20 Mt，每年都以1O 在增长，在快速增长的同 江阴市友基化工有限公司。 时，对阻燃剂在安全方面又提出了无卤化更高的 FTIR一8400型傅里叶变换红外光谱仪，日本 要求_1]。由于磷系阻燃剂是通过固相成炭、聚磷 岛津公司；DZF一6000型真空干燥箱，上海益恒实 膜隔离和部分气相阻燃机理起到阻燃作用，不仅 验仪器有限公；XJ一01型挤出机，吉林大学科教仪 增加了成炭量 ]，而且降低了材料的热释放速 器厂；900—2极限氧指数测定仪，南京方山分析仪 率和腐蚀性、有毒气体及烟的释放量，从而克服了 器厂；IN—OVA一400 MHz核磁共振仪，美国瓦利 卤系阻燃剂的一些缺点。因而磷系阻燃剂更受到 安公 司；STA一449C 型 同步热分析仪，德国 人们的青睐，特别是有机膦阻燃剂更受到人们的 NETZSCH公司。 推崇。有机膦分子中由于C—P键的引入不仅使 1．2 聚硫代苯基膦酰哌嗪的合成 化合物具有良好的阻燃性，而且带来了较好的稳 将8．6 g(0．1 mo1)无水哌嗪、15．8 g(0．2 定性与材料的相容性，还有良好的机械加工性 too1)吡啶加入到带有搅拌器、温度计、回流管的 能l_4]。因此，近年来有机磷阻燃剂已成为阻燃领 100 mL三口瓶中。在氮气保护下，缓慢升温到 域的一个研究热点_5 ]。 80℃，开始滴加21．1 g(O．1 mo1)硫代苯基膦酰 笔者合成的聚硫代苯基膦酰哌嗪具有磷、氮、 二氯，有浅黄色的固体出现。滴加完毕后，在回流 硫三元素协同阻燃增效作用，并且分子的组成是 温度下(约120℃)反应20 h，得大量黄色固体，趁 集酸源、炭源和气源阻燃三要素于一体的化合物。 1 实 验 收稿日期：2010—07—22；修改稿收到日期：2010—12一O4。 作者简介：王彦林(1957一)，教授，总工程师，主要从事精细 1．1 试剂与仪器 有机合成与阻燃材料的开发研究工作。E—mail：wangyanlinsz