苯乙烯与丙烯酸共聚合反应的研究.pdfVIP

精 细 石 油 化 工进 展 48 ADVANCESINFINEPETROCHEMICALS 第 16卷第 6期 苯 乙烯与丙烯酸共聚合反应的研究 武 鹊 ，黄红 日，王国祥 (湖南理工学院化学化工学院，湖南岳阳414006) 摘 要 以苯乙烯和丙烯酸为单体，四甲基乙二胺为配体，四氯化碳为引发剂，维生素c为还原 剂 ，铜粉为催化剂，通过原子转移 自由基聚合合成了苯乙烯／丙烯酸共聚物，研究了聚合时间、聚合 温度 、单体配比以及还原剂用量等因素对单体转化率的影响；并通过红外光谱及热分析对共聚物 进行了分析表征。实验结果表明，n(苯乙烯)：n(丙烯酸)：n(四氯化碳)：n(四甲基乙二胺)：n(铜 粉)：n(维生素C)=140：60：4：3：2：6时，转化率最高。 关键词 苯乙烯 丙烯酸 原子转移 自由基聚合 红外光谱 热分析 聚丙烯酸类聚合物中含有大量的羧基等活性 1．2 合成方法 官能团，可与醇、碱、胺发生反应，还能进行脱水、 在 250mL的三 口圆底烧瓶 中依次加入苯 乙 降解和络合反应，可作增稠剂、分散剂、絮凝剂、胶 烯、丙烯酸、四氯化碳、四甲基 乙二胺、铜粉和维生 黏剂和成膜剂等；由于羧基能与钙、镁等金属离子 素C，将烧瓶置于恒温加热磁力搅拌器的油浴中， 进行络合反应，可用作阻垢分散剂 J。目前合成 反应温度控制在 30℃，反应 24h后过滤除去催 聚苯乙烯／丙烯酸的主要方法是先利用苯 乙烯与 化剂固体，将滤液缓慢滴人定量甲醇中，一段时间 丙烯酸酯进行共聚合反应，磺化后得到苯乙烯／丙 后出现微黄色的胶状物沉淀，抽滤，得到胶状 固 烯酸共聚物 ，苯 乙烯／丙烯酸共聚物的相对分 体，置于烘干箱中干燥后称量，计算转化率。 子质量及其分布难以控制。 1．3 红外测试 原子转移 自由基聚合 (ATRP)以简单的有机 将所得产物在红外灯下干燥，同时干燥少量 卤化物为引发剂，过渡金属配合物为催化剂，通过 的KC1(色谱纯)，将干燥后的KC1压片，制成透明 过渡金属离子的氧化还原反应，在休眠种和活性 的薄膜，采用傅立叶变换红外光谱仪测其红外光 种之间建立可逆的平衡反应，从而实现对聚合反 谱。再将干燥后的产物和 KC1按 1：10的质量比 应的有效控制 J。笔者 以四氯化碳为引发剂，四 混合、压片，制成薄膜，置于红外光谱仪中。载人 甲基 乙二胺为配体，Cu粉为催化剂，维生素 C为 所得的KC1的红外图谱，去除背景干扰，即可得到 还原剂，进行了苯乙烯与丙烯酸的原子转移 自由 产物的红外图谱。 基聚合；并研究了相关因素对苯乙烯与丙烯酸共 1．4 热分析测试 聚合反应的影响。 另取样 品进行差热分析测试，升温速度为 l0 oC／min，气流速度为20mL／min，测试0—500℃ 1 实验部分 问样品的质量变化。 1．1 试剂与仪器 苯乙烯、维生素C、甲醇，均为分析纯，天津市 2 结果与讨论 福晨化学试剂厂；丙烯酸，分析纯，天津市大茂化 2．1 转化率影响因素 学试剂厂；四氯化碳，分析纯，成都市科龙化学试 2．1．1 单体配比 剂厂；四甲基乙二胺、铜粉、四氢呋喃，均为分析 以 (苯乙烯)：n(丙烯酸)：