茂金属复合催化剂-步法制备新型聚丙烯抗冲共聚树脂-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 石 油 化 工 2014年第43卷第10期 PETR0CHEMICAL TECHN0L0GY ·1115· Ziegler—Natta／茂金属复合催化剂一步法制备 新型聚丙烯抗冲共聚树脂 牛 慧 ，董 诚 ，董金勇 (1．中国科学院 化学研究所 工程塑料重点实验室，北京100190；2．中国科学院大学，北京100049) [摘要]基于具有 “反应器颗粒技术”特征的Ziegler Natta／茂金属复合催化剂，以烷基铝和甲基铝氧烷组成复合助催化剂， 一 步法实现了新型聚丙烯抗冲共聚(hiPP)树脂的制备。两种催化剂在不同聚合反应阶段的活性控制可通过选用三乙基铝为 Ziegler．Natta催化剂的助催化剂或在聚合反应初期引入少量对甲基苯乙烯而实现，两种方法都可使茂金属催化剂活性中心在 丙烯均聚阶段暂时休眠，而在乙烯／丙烯共聚阶段恢复活性。新型hiPP树脂中的等规聚丙烯基体选择性地~Ziegler—Natta催化 剂催化生成；而乙f 无规共聚物(EPR)则同时来自两种催化剂，其相对含量由两种催化剂在此聚合阶段的活性决定。Ziegler． Natta催化剂和茂金属催化剂的结合，可提高EPR微观结构的可控性，从而更有效地调控hiPP树脂的刚韧平衡性能。 【关键词]Ziegler-Natta~化剂；茂金属催化剂；复合催化剂；聚丙烯抗冲共聚树脂；微观结构控制 [文章编号]1000—8144(2014)10一l115—08 [中图分类号]TQ 322 [文献标志码]A Preparation of Novel High—Impact POlypr0pylene Copolymer Resins by One-Pot Polymerization with Ziegler—Natta／Metallocene Composite Catalyst NiuHui ，Dong Cheng 一，DongJinyong (1．CASKeyLaboratoryofEngineeringPlastics，Institute ofChemistry，ChineseAcademy ofSciences，Beijing 100190，China 2．University of Chinese Academy of Sciences，Beijing 100049，China) l Abstract]A Ziegler-Natta／metallocene composite catalyst was combined with mixed CO-catalysts of alkylaluminum and methylaluminoxane to prepare novel high—impact polypropylene copolymer(hiPP) resins．In the first stage of propylene homopolymerization，active sites formed by the metallocene／ were temporarily deactivated either by choosing triethylaluminium as cocatalyst for the Ziegler— Natta portion of the composite catalyst or by introducing a small amount of p—methylstyrene into the polymerization reaction．The pre