萃取精馏分离甲醇-碳酸二甲酯共沸物的研究.pdf

2015年7月 金 彪．萃取精馏分离甲醇一碳酸二甲酯共沸物的研究 39 萃取精馏分离甲醇 一碳酸二甲酯共沸物的研究 金 彪 (中国石化金陵分公司炼油运行二部，南京210033) 摘 要 基于甲醇与碳酸二甲酯的共沸特性，利用 AspenPlus化工模拟软件对其分离过程进行模 拟和分析，采用Wilson模型对实验数据进行关联。考察了共沸体系在不同萃取剂下的相对挥发 度。选择乙二醇作为萃取剂 ，对双塔萃取、隔壁塔萃取以及单塔萃取方式进行了比较，发现采用隔 壁塔萃取方式时，甲醇和碳酸二甲酯的纯度更高，且萃取剂的回收率约为 100％；由于副塔没有再 沸器，在能量利用方面也有绝对的优势。 关键词 甲醇 一碳酸二甲酯 共沸物 Wilson模型 乙二醇 萃取精馏 碳酸二 甲酯 ¨I2(DMC)是一种近年来受到 Aspen软件 自带的Wilson方程的理论计算值。 国内外广泛关注的环保型绿色化工产品，其分子 表1 MeOH—DMC物系的常压汽一液相平衡数据 中含有羰基、甲氧基等多种官能团，具有 良好的反 应活性，在诸多领域中可代替光气、硫酸二甲酯等 剧毒或致癌物发生羰基化、甲基化等反应而生成 重要 的化工产 品。 目前 主要 的 DMC生 产方 法 ．4有光气法、甲醇氧化羰基法、UBE常压气 相法、酯交换法、二氧化碳直接氧化法及尿素醇解 法，其中尿素醇解法开发前景广阔。目前国内外 采用的甲醇 一碳酸二甲酯分离工艺 I6有低温结 晶法、膜分离法、变压精馏法、共沸精馏法及萃取 精馏法，研究较多的是变压精馏、共沸精馏以及萃 取精馏。变压精馏控制过程复杂，控制要求较高， 且能耗较大；共沸精馏对共沸剂的要求较高。综 合考虑各类因素，确定萃取精馏是较为理想的分 采用Wilson模型对实验数据进行回归操作， 离方法。 理论值与实验值基本吻合，确定 Wilson模型适用 1 气液平衡数据 回归 于本工艺 的模拟。在 Wilson模型下 甲醇与碳酸 李群生等 测定了常压下甲醇与碳酸二甲 二甲酯的T一 一Y相图如图l所示。 酯的气液平衡数据并进行了数据 回归，采用此文 献的实验数据，其具体数据如表 1所示。 Wilson方程是基于局部分子模型的概念提出 来的，适用范围广，对醛类、有机酸、烃等有机物均 能得到较为满意的结果 。其突出的优点在于能准 确描述极性与非极性混合物的活度系数，特别是烃 醇类物质的回归，而用其他方程回归时效果较差。 为了验证用 Wilson物性方法模拟生产过程 的准确性，在试验数据 的基础上利用化工过程模 拟软件AspenPlus进行拟合，所涉及到的模块有 图1 甲醇 一碳酸二甲酯相图 Date模块和Regression模块，详细的拟合结果见 收稿 日期：2015—05—15。 表2。其 中拟合值 为 Aspen计算值，理论值为 作者简介：金彪，助理工程师 ，研究方向为化学工程与工艺。 精 细 石 油 化 工 进 展 ADVANCESINFINEPETROCHEMICALS 第 16卷第4期 表2 Aspen拟合结果 ％ 液相中甲醇物质的量分数 气相 中甲醇物质的量分数 液相 中DMC物质的量分数