硅与氮化钛纳米复合材料作为锂离子电池负极的吸放锂性能研究1).pdfVIP

第36卷 第lO期 稀有金属材料与工程 、，0l-36．No．10 October 2007年 10月 RAREMETALMATERIALSANDENGINEERJNG 2007 硅与氮化钛纳米复合材料作为锂离子电池负极 的吸放锂性能研究 王 忠1，一，田文怀1，李星国2 (1．北京科技大学材料物理与化学系，北京l00083) (2．北京大学稀土材料化学与应用国家重点实验室，北京100871) 摘要：采用直流电弧等离子体方法合成了硅与氮化钛纳米复合材料，利用XRD，TEM等手段研究了其微观结构。结 果显示，得到的纳米颗粒由Si和TiN以及部分Cll0．1SiI9Ti组成，其形状为球形，颗粒尺寸大多分布在lO～50nm之间。 用恒流充放电的方法研究了其作为锂离子电池负极的电化学行为，在锂的嵌入硅镍纳米颗粒的过程中，Si充当活性中 心，而其中的TiN和Cu01Sil．9Ti作为惰性成分，不与Li反应，充当缓冲基体及导电剂的作用。当电流密度为150n认·94 时，电极的循环稳定性最好，首次可逆容量为737mAh·g-l，20次循环后容量仍为542mAh-g一。在o．05~o．8V的电位区 间的循环稳定性是最好的。 关键词：纳米材料：硅合金；锂离子电池；负极材料 中图法分类号：TM9l 文献标识码：A 文章编号：1002．185x(2007)lO—1874一04 业化。直流电弧等离子体方法是合成各种金属和合金 1 前 言 纳米颗粒的一种重要的方法，这种方法设备简单，合 作为锂离子电池负极材料，硅具有最高理论比容 成速度快，成本低，是有希望实现工业化的一种制备 量(达4200 方法【12】。 mAh·g_1)，远远高于目前广泛应用的碳 材料，引起人们极大的兴趣。但是，硅作为锂离子电 本实验采用直流电弧等离子体方法合成了硅与氮 池负极的最大的缺点是在与锂合金化的过程中，伴随 化钛纳米复合材料，利用XRD，TEM等手段研究了 着很大的体积变化，在循环过程中会造成活性物质的 其微观结构，用恒流充放电的方法研究了其作为锂离 脱落使容量很快衰减，循环性能很差。人们采用活性／ 子电池负极的电化学行为。 非活性材料的复合体系以及减小电极材料的颗粒尺寸 2 实验 等多种方法尝试提高硅基材料的循环稳定性【卜51。许多 研究者将纳米的Si颗粒分散在碳的基体中，Si在嵌脱2．1制备与结构表征 锂过程中的体积变化可以被富有弹性的碳所吸收，从 硅一氮化钛纳米复合材料的制备设备主要包括电 弧加热室与收集系统【”】。其制备过程为：按物质的量 而改善电极的循环性能‘缸81。Kim等人…o】采用高能球 磨的方法制备了Si厂riN以及Si／TiB2的纳米复合材料， 试验表明它们具有稳定的循环性能，容量分别可以稳 例配料，在氩气气氛中用电弧加热熔炼得到合金锭， 定地保持在300mAh·g-l和400mAh·g～。 为了使成分混合均匀，合金锭要上下翻转4次，之后 与锡、锑等合金类高容量材料不同，硅基材料在 在气氛为50％N2和50％Ar，总压力O．1MPa、收集颗 室温下非常稳定，通常的合成方法为气相合成方法(包 粒的循环气流为100L-mjn～，电流250A，电压25V 括化学气相沉积和物理气相沉积)、高温固相反应及机 的条件