碳四烯烃催化裂解制低碳烯烃反应性能的研究.pdfVIP

石 油 化 工 PETRoCHEMICAL 2005年第34卷第l期 TEC}烈oLoGY 碳四烯烃催化裂解制低碳烯烃反应性能的研究 刘俊涛1’2，钟思青2，徐春明1，谢在库2，杨为民2 (1．石油大学重质油加工国家重点实验室，北京102249；2。中国石化股份有限公司上海石油化工研究院，上海201208) [摘要】以zsM一5分子筛为催化剂，l一丁烯为碳四烯烃模型化合物，考察温度对烯烃催化裂解制丙烯、乙烯反应性 能的影响。结果表明，空速0．8h。时，丙烯收率在580℃附近出现最大值，乙烯收率随温度升高而呈线性增加。同 时，碳四烯烃催化裂解机理分析指出，丁烯裂解过程主要经历异构化、聚合、裂解的反应历程，并通过数据演算对机理 网络进行了验证，取得r较好的一致性。 [关键词JI一丁烯；丙烯；乙烯；催化裂解；聚合；机理；模型化合物 624．4l [文章编号]1000一8144(2005)01—0009—05【中图分类号]TE [文献标识码]A 碳四烃是重要的石油化工原料，其主要来源于 化工股份有限公司上海石油化工股份有限公司。 催化裂化(催化碳四烃)和蒸汽裂解(乙烯裂解副产 zsM一5分子筛催化剂：制备方法见文献j。 碳四烃)，此外还有油田气回收、乙烯齐聚、异丁烷 1．2实验装置及分析方法 和丙烯共氧化制环氧丙烷等的副产物。据文献… 实验装置如图1所示，采用内径14mm的不锈 报道，到2015年我国原油加工能力将达到钢固定床反应器，催化剂装填量5g。实验装置整个 380 ML／a，乙烯产量将达到14～15Mt／a，比1999年流程分为3部分：装置进料部分、反应部分、冷却收 分别增加100M∥a和10M∥a，副产碳四烃总量也 集。由于采用了独特的气相进料设计，使得装置操 将大幅度增加。目前，碳四烃的利用包括燃料利用 作方便，数据稳定可靠。 和化工利用两个方面悼J，经过多年的努力，我国碳 四烃利用虽然取得了长足的进步，但实际利用率不 高，60％～70％的碳四烃被用作低价值燃料，碳四烃 中的丁烯利用率只有16％，其中化工利用率不足 3％∞j。作为基本有机原料之一的丙烯由于受聚丙 烯以及烷基芳烃化合物需求增长的影响，丙烯的需 求呈快速增长趋势’5j。为此，碳四烯烃催化裂解 增产丙烯新技术已成为近年来的研究热点。目前国 外开发的cf烯烃制丙烯技术中，固定床工艺以 Lurgi公司的Pmpylur工艺旧1为代表，流化床工艺以 Arco公司的superflex工艺川为代表。上海石油化 图l实验装置流程图 工研究院采用具有独特择形性和酸性的zsM一5分 Schcm撕c of unit． Fig．1 diagramexperimental 1．Rawmatcrial 子筛为催化剂，将炼厂或石化厂中c。及Cf烯烃选 storage；2．Feedpump； 择性地转化为丙烯或乙烯，取得了较好的结果。 3．Prcssum—loopconⅡoller；4．Pres蚰IeSenso‘； 5．Rawmaterial mass 本工作以1一丁烯为碳四烯烃的模型化合物， vaporizabon；6．Gas∞usnowmete‘； sievc