6混凝土TSA侵蚀模型及机理分析.docxVIP

6 混凝土TSA侵蚀模型及机理分析 6.1 混凝土发生TSA腐蚀的基本条件 水泥基材料遭受低温硫酸盐腐蚀不同于通常所说的硫酸盐侵蚀模式，除了钙矾石、石膏等侵蚀类型外、还有另一种侵蚀破坏形式——Thaumasite 硫酸盐侵蚀（TAS）。碳硫硅钙石型硫酸盐侵蚀所侵害的目标是水泥石中的C- S - H 凝胶，使之形成一种松软无胶结能力的碳硫硅钙石晶体，从而导致水泥基材料的结构破坏和强度损失。 水泥基材料发生碳硫硅酸钙石型硫酸盐侵蚀破坏的主要条件有： 1）存在SO42- ：SO42- 是生成碳硫硅酸钙石的必要条件之一。流经石膏或芒硝矿床的地下水、含有硫酸盐或硫化物的粘土土壤；未风化的含硫化物的黏土开挖后又重新回填，因硫化物的氧化而提高了土壤和地下水中的硫酸盐含量，同样来自这种氧化过程的亚硫酸也是发生侵蚀的原因；某些腐蚀的地质、煤炭和油页岩中都可能含有SO42- 。当水泥基材料与这些物质接???时，它们中的SO42- 会渗入水泥基材料中，造成硫酸盐侵蚀。 2）存在Si4+:碳硫硅钙石结构中有Si4+，这是它与钙矾石的不同之处。硅酸盐水泥水化产物C-S-H 是Si4+的主要来源。 3）存在CO32-：已经发现，发生TSA劣化所需CO32-绝大部分来自水泥中的石灰石填料和碳酸盐集料。溶解在含硫酸盐的水源中的碳酸盐或重碳酸盐也是混凝土材料发生TSA 的CO32-来源，例如桥梁基础混凝土出现表面以下20mm深的软化层，并且在孔缝中和骨料界面上形成了大量的碳硫硅钙石。空气中的CO2通过混凝土材料的碳化，也可提供TSA所需的CO2或HCO3-,TSA发生的区域与空气碳化深度一致，如图5.1所示。 4）存在H2O：所有的硫酸盐侵蚀都需要水源或者潮湿的环境条件，Thaumasite 硫酸盐侵蚀亦是如此，因为水有利于各种离子的迁移和反应的进行。例如，混凝土基础的施工就在原来开挖所形成的水坑里，地下水长期保持在坑中，这也是英国近15年来发生TSA的80多个工程实例中绝大部分是地下混凝土构筑物的原因。 5）低温条件：一般认为碳硫硅钙石容易在低于15℃温度条件下形成，其原因在于低温有利于钙盐的溶解和Si4+六配位体集团的形成。 已经发现有Thaumasite硫酸盐侵蚀的混凝土基础构筑物绝大部分与回填黏土接触，而与没挖动的黏土接触的混凝土基础构筑物发生TSA的迹象较少，如英国格罗斯特郡一些服役了30年、建筑在lower lias黏土地基上的桥梁基础中，50mm深的混凝土表面完全转变成柔软白色的物质，引起TSA的硫酸根离子主要来自含有5%的lower lias黏土中所含FeS2的氧化反应。如果空气和地下水中的氧侵入未风化的含FeS2土壤或岩石，FeS2被氧化成红棕色Fe2O3的水合物和H2SO4。在一定的条件下，H2SO4与黏土矿物反应，与其所含的可交换阳离子如K+、Na+、Mg2+等形成可溶性硫酸盐，使地下水中硫酸根离子浓度增加。 因此，本章主要针对水泥净浆和水泥砂浆在低温条件下硫酸盐侵蚀的过程进行阐述，并模拟实际混凝土结构所处侵蚀环境，进一步探讨Thaumastie硫酸盐发生的机理。 6.2 混凝土碳硫硅钙石型硫酸盐腐蚀机理 根据以上研究可以看出，混凝土碳硫硅钙石型硫酸盐腐蚀是一个受腐蚀介质种类、浓度、环境温湿度、养护条件、配制参数等多种因素影响的复杂物理化学过程。该过程始于环境中的硫酸盐介质向混凝土基体迁移、渗透的物理过程，SO42-与混凝土中的铝酸盐、氢氧化钙等在碱性环境下发生化学反应，形成钙矾石和石膏。这一过程与传统硫酸盐腐蚀过程没有本质的区别，其化学反应按下式进行： Na2SO4?10H2O+Ca(OH)2=CaSO4?2H2O+2NaOH+8 H2O 4CaO?Al2O3?13H2O+3 CaSO4?2H2O+14 H2O=3CaO?Al2O???3 CaSO4?32H2O+ Ca(OH)2 或3CaO?Al2O???CaSO4?12H2O+ CaSO4?2H2O+16H2O=3CaO?Al2O???3 CaSO4?32H2O 反应形成的石膏和钙矾石产生体积膨胀，导致混凝土强度降低，当膨胀应力超过混凝土抗拉强度时，混凝土中形成裂缝。这一过程引起混凝土基体连续性和密实度降低，会在一定程度上加速环境中的侵蚀介质向混凝土内部的迁移速率，加剧腐蚀动力学过程。 继上述过程之后，传统硫酸盐腐蚀导致水泥石孔隙液相碱度降低，使高碱性水化硅酸钙稳定存在的条件逐渐丧失，C-S-H 凝胶向胶质化方向转变，这是水化硅酸钙参与碳硫硅酸钙石腐蚀反应的起点。当混凝土内部存在碳酸盐时，在低温环境下，形成发生如下反应的条件： CO2-+SO42-+C-S-H+H2O→CaSO4?CaCO3?CaSiO3?15H2O 上述反应的结果，为混凝土结构提供强度的主要结构组分