纸张上光油新探索.doc

分类号: B J 8 4 中国包装报/ 2 0 0 1 年/ 0 7 月 / 2 7 日 / 第 0 0 3 版 / 纸张上光油新探索 核 / 壳型苯一丙一有机硅共聚乳 液制备及化学结构与性能研究 李静刘超王经武 1 制备 以苯乙烯( S t ) 、甲基丙烯酸甲酯 ( M M A ) 、丙烯酸丁酯 ( B A ) 、带羧基的单体 ( G - 1 ) 等为硬核单体, M M A 、B A 、带环氧基的单体 ( G - 2 ) 等为软壳- 1 单体, M M A 、B A 、G - 2 、有机硅单体 ( G - S i ) 等为软壳- 2 单体, 以十二烷基苯磺酸钠 ( S D B S ) 和聚乙二醇辛基苯基醚 ( O P ) 为复合乳化剂, 过硫酸铵( A P S ) 为引发剂 , 采用预乳化、分步乳液聚合和分阶段控制p H 的方法, 合成出了硬核软壳的苯- 丙- 有机 硅共聚乳液。比较系统地研究了复合乳化剂用量及配比, P H 值调节剂的加入量及加入方式 , 核中软/ 硬单体配比, G - 1 、G - 2 、G - S i 单体用量, 壳预乳液滴加速率和加料方 式, 保温聚合温度, 搅拌速度等工艺条件对乳液聚合稳定性、乳液稳定性和乳胶膜性能的影 响。 2 苯- 丙- 有机硅共聚物的化学结构 通过低温成膜实验, 分级提取实验, 共聚物热熔流动实验, 胶膜丙酮溶解试验和红外光 谱 ( I R ) 分析表明, 在苯- 丙- 有机硅共聚物乳液中, 带羧基单体的羧基与带环氧基单体 的环氧基发生了反应, 以接枝的机理形成了核与壳间的化学键连接; 有机硅单体有将近一半 参与了共聚; 乳液中大分子间基本上不交联, 烘干成膜过程中通过自交联机理形成适度的交 联结构。 3 工艺条件与乳液和乳胶膜性能的关系 3 . 1 p H 调节剂加入量与加入方式 p H 调节剂加入量 0 . 2 g ( 以溶液形式加) 于壳一2 预乳液满加前加入, 乳液聚合稳 定性、存放稳定性及钙离子稳定性最佳, 乳胶膜的油污率为零, 硬度H B , 附着力及耐化学 品性优良, 室温成膜外观透明光亮及 5 0下成膜透明光亮且蓝光明显。 3 . 2 复合乳化剂用量及配比 复合乳化剂用量3 . 0 %, 乳化剂配比S D B S / O P = 7 0 / 3 0 时, 乳液聚合稳定 性、存放稳定性及钙离子稳定性较高, 乳胶膜的沾污率为零, 硬度H B , 吸水率相对较低, 附着力及耐化学品性优良, 室温成膜外观透明光亮及 5 0下成膜透明光亮且蓝光明显。 3 . 3 核、壳- 1 保温聚合温度 核、壳- 1 保温聚合温度 8 0 - 8 5时, 乳液反应完全且聚合稳定性较高, 钙离子稳  定性、存放稳定性较好, 乳胶膜沾污率为零, 硬度H B , 吸水率相对最小, 耐水性最好, 附 着力及耐化学品性优良, 低温成膜性能好。 3 . 4 壳- 2 后期保温聚合温度 最佳的保温聚合温度为 8 5- 9 0, 尤其是8 5时的乳液有着较高的聚会稳定性, 钙离子稳定性、存放稳定性较好, 乳胶膜沾污率为零, 硬度H B , 吸水率较小, 附着力及耐 化学品性优良, 低温成膜性能好。 3 . 5 壳单体预乳液滴加速率 壳单体预乳液滴加速率 2 m l / m i n 的乳液不仅反应完全, 而且具有最高的聚合稳定 性, 钙离子稳定性和存放稳定性较好, 乳胶膜耐水性也比较好, 沾污率为零, 硬度H B , 附 着力及耐化学品性优良, 低温成膜性能好。 3 . 6 壳单体预乳液加料方式 与一次加料法相比, 采用半连续滴加方式滴加壳预乳液比较合适, 制备的共聚物乳液聚 合稳定性及存放稳定性、钙离子稳定性较好。乳液的成膜性较好, 乳胶膜具有优良的耐化学 品性、耐污性, 并具有一定的硬度。乳胶膜耐水性略低于一次加料法制得乳液的乳胶膜。 3 . 7 引发剂用量 引发剂用量为0 . 2 0 - 0 . 2 5%的乳液具有相对较高的稳定性和适中的粘度, 乳液 的成膜性较好, 乳胶膜具有优良的耐化学品性、耐污性和耐水性, 并具有一定的硬度和附着 力。 3 . 8 搅拌速度对乳液聚合稳定性的影响 为了确保聚合反应正常进行和乳液性能良好, 搅拌速度为 2 3 0 r p m较为适宜。 3 . 9 G - 1 用量 G - 1 用量不同, 乳液的流变行为具有大致相同的规律。G - 1 用量 3 ~ 4 %, 共聚物 热氧化起始温度在2 2 0以上, 耐热氧化性能比较好。烘干膜透明光亮度高, 蓝光在低温 烘干膜中表现较明显, 乳胶膜耐水性也比较好, 沾污率为零, 硬度H B , 附着力及耐化学品 性优良。 3 . 1 0 G - S i 用量 G - S i 用量 1 0 %, 乳液聚合正常,