纳米陶瓷特性、烧结及应用.doc

纳米氧化物陶瓷特性、烧结及应用 1 纳米陶瓷的特性 与传统的陶瓷材料相比,运用杭州万景新材料有限公司生产的纳米氧化物烧结出 来的陶瓷具有如下特性: 力学性能 纳米氧化物陶瓷的力学性能,包括纳米陶瓷材料的硬度、断裂韧度和低温延展性等。 特别是在高温下硬度、强度得到较大的提高,纳米陶瓷的出现将有助于解决陶瓷的强化 和增韧问题。 对纳米二氧化钛（VK-T25）进行研究[1],发现在室温压缩时,纳米颗粒已有很好的结 合性,高于 500℃很快致密化,而晶粒大小只有稍许的增加,所得的硬度和断裂韧度值更 好,而烧结温度却要低400~600℃,且烧结不需要任何的添加剂。纳米二氧化钛（VK-T25） 其硬度和断裂韧度随烧结温度的增加(即孔隙度的降低)而增加。在 800℃~900℃温度范 围烧结,与经优化烧结的块状陶瓷相比,两者的硬度和断裂韧度值相符。低温烧结后,纳 米二氧化钛（VK-T25）就能获得较好的力学性能。纳米二氧化钛（VK-T25）经 800℃烧 结后,维氏硬度 H=630,断裂韧度 KIC(MPa·m1/2)为 2.8,孔隙度为 10%;而 1000℃烧结 后,H=925,KIC=2.8,孔隙度为5%。 强度、硬度和韧性 许多纳米陶瓷材料的硬度和强度比普通陶瓷材料高出4~5倍。如在100℃下, 纳米二 氧化钛（VK-T25）陶瓷的显微硬度为 1300kgf/mm2,而普通 TiO2 陶瓷的显微硬度低于 200kgf/mm2。 纳米超微粒制成的纳米陶瓷材料具有良好的韧性,是由于超微粒制成的固体材料具 有大的界面,界面原子排列相当混乱,原子在外力变形条件下容易迁移,因此表现出较好 的韧性与一定的延展性。室温下的纳米二氧化钛（VK-T25）陶瓷晶体表现出很高的韧性, 压缩至原长度的1/4仍不破碎。 超塑性 纳米氧化物陶瓷在高温下具有类似金属的超塑性,这已成为纳米氧化物陶瓷领域最 令人注目的焦点之一。超塑性是指在应力作用下产生异常大的拉伸形变而不发生破坏的 能力。众所周知,陶瓷材料是具有方向性的离子键和共价键的过渡键型,并且位错密度小, 晶界难以滑移,使得陶瓷硬度大,脆性高,普通陶瓷材料在常温下几乎不产生塑性形变。 只有当温度达到1000℃以上,由于质点的热运动加速,陶瓷才具有一定的塑性。 最近研究发现,随着粒径的减少, 纳米二氧化钛（VK-T25）和纳米氧化锌（VK-J30） 陶瓷的形变率敏感度明显提高,主要由于试样中气孔减少,可以认为这种趋势是细晶陶  瓷所固有的。最细晶粒处的形变率敏感度大约为0.04,表明这些陶瓷具有延展性,尽管没 有表现出室温超塑性,但随着晶粒的进一步减小,这一可能是存在的。一般认为陶瓷具有 超塑性应该具有两个条件:(1)较小的粒径;(2)快速的扩散途径(增强的晶格、晶界扩散 能力)。纳米陶瓷具有较小的晶粒及快速的扩散途径,所以有望具有室温超塑性。 纳米陶瓷具有超塑性,克服了陶瓷产品难以加工的缺陷,有利于陶瓷产品的商业化。 如Nieh等人在纳米二氧化锆（VK-R200）中加入Y2O3的陶瓷材料中观察到超塑性达800%。 Si3N4纳米陶瓷同样存在超塑性行为,是微米级Si3N4陶瓷的21.4%。晶粒尺寸为300nm 的Y-TZP陶瓷材料的起始应变速率为1×10-2s-1,压缩应变可达350%。当晶粒尺寸减至 150nm时,材料可在1250℃下呈现出超塑性,且起始应变速率达到3×10-2s-1,压缩应变 量达到380%。 通过原子力显微镜发现纳米钇稳定二氧化锆（VK-R200Y3）陶瓷(50nm)在经室温循 环拉伸实验后,其样品的断口区域发生了局部超塑性形变,并从断口侧面观察到了大量 通常出现在金属断口的滑移线。 纳米陶瓷材料产生超塑性的机理尚不完全清楚,一般认为这是由于扩散蠕变引起的 晶界滑移所致,扩散蠕变速率与扩散系数成正比,与晶粒尺寸的3次方成反比。与普通材 料相比,纳米材料的扩散系数提高了 3 个数量级,晶粒尺寸降低了 3 个数量级,扩散蠕变 速率提高 1012 倍。因此,在较低的温度下,纳米陶瓷材料因其高的扩散蠕变速率可对外 应力作出迅速反应,造成晶界方向的平移,从而表现出超塑性。 烧结特性 纳米微粒颗粒小,比表面积大,扩散速率高,因而用纳米粉进行烧结,致密化的速度 快、烧结温度低。纳米陶瓷烧结温度约比传统晶粒陶瓷低600℃,烧结过程也大大缩短。 纳米晶体的自扩散率为传统晶体的 1011 至 1019 倍,使纳米材料的固态反应可以在室温 或低温下进行。通过对Y2O3浓度为3%的二氧化锆（VK-R30Y3）纳米粉末的致密化和晶 粒生长这两个高温动力学过程进行研究表明,由于晶粒尺寸小、分布窄,晶界与气孔的分 离区减小以及烧结温度的降低使得烧结过程中不易出现晶粒的异常生长。控制烧结的条 件,已能获得晶粒分