聚丙烯发泡技术进展.doc

塑料与弹性体论坛 /bbs 聚丙烯发泡技术进展 张玉霞 袁明君 (全国塑料加工工业信息中心,北京100037) (中国科学院化学研究所,北京100080) 摘 要 阐述了超临界流体技术的概念及其在聚丙烯发泡技术中的应用情况,对高熔体强度聚丙烯的性质、应用 及其挤出发泡设备的最新进展作了介绍,并对交联发泡聚丙烯、聚丙烯共混发泡技术和应用等作了概述。 关键词 聚丙烯 二氧化碳 发泡 超临界流体 0 前言 聚丙烯是一种结晶聚合物,其发泡只能在结晶熔点附近进行,超过熔点熔体粘度迅速下降[1,2]。通用聚 丙烯树脂的熔体强度很低,发泡成型非常困难。但是,和其他聚烯烃材料相比,聚丙烯具有较高的刚性、优良 的力学性能、良好的热和化学稳定性。因此,聚丙烯无疑是制备发泡制品的首选材料,但是,聚丙烯发泡技术 的起步则相对较晚,加速对聚丙烯发泡技术,尤其是聚丙烯环境友善发泡技术的研究、开发和推广应用,已成 为各国关注的焦点,新技术不断推出,部分已商业化。 1 发泡工艺的进展 聚丙烯发泡方法通常可以分为物理发泡和化学发泡两种方法。化学发泡聚丙烯泡沫可以按类似聚乙烯 的发泡工艺,采用普通的挤出法制造,而物理发泡法一般需要设置专用的发泡剂计量、加压和注入系统,发泡 剂通常是在聚丙烯完全熔融的挤出机相应位置处直接加入。 随着对环境保护、消费后塑料回收和制品 性能价格比等要求的提高,以ＣＯ2、Ｎ2、丁烷和戊烷等物理发泡剂为主的物理发泡法得到了广泛的重视。 以往的ＣＯ2 物理发泡法所需施加的气体压力在7ＭＰａ以下,所得发泡制品大多数为开孔或者是大直径泡 孔结构。为了得到更高泡孔密度的闭孔结构发泡制品,通常将发泡剂在超临界状态下注入聚合物基体。实质 上,聚合物在成型加工的过程中,要承受高温高压的作用。这个高温高压的加工区与这些发泡剂的超临界相 态区常常也是一致的。 超临界流体技术的应用 流体在其临界温度和临界压力以上所处的状态,称为超临界状态[3]。处于超临界状态的流体也称为超临 界流体。超临界流体具有相对较大的、与液体相近的密度,因而有很高的溶解度,同时又具有与气体相近的 粘度,流动性比液体好得多,传质系数也比液体大得多。采用超临界流体制备微孔结构聚合物材料的基本方 法,是将超临界流体高度饱和的聚合物熔体/气体混和体系,在其冷却过程中诱导极大的热力学不稳定性,通 过控制或改变共混体系的压力和温度等工艺参数,从而在聚合物基体中形成大量的以超临界介质为泡核的 微孔结构材料。其主要步骤为:(1)形成聚合物/气体饱和体系。在一定温度下,采用适当方法,使高压非反应性 气体(ＣＯ2 或Ｎ2)溶解在聚合物中,形成浓度均匀的聚合物/气体饱和体系。体系的气体浓度一般可达到 5%～20%(质量分数,下同)。气体在聚合物中的溶解过程为扩散控制,速度慢、耗时长,可采用提高温度和压 力的方法加快扩散速度。(2)气核引发。通过降低压力和/或升高温度,使聚合物/气体饱和体系进入热力学不 稳定状态,成为过饱和体系,此时体系内的气体需要达到低自由能状态,因而通过均相成核和异相成核,几乎 同时形成大量气核。(3)气泡增长。体系内的过饱和气体,扩散入气核,使气泡增长,体系的自由能持续降低。 气泡增长由允许增长时间、体系温度、过饱和状态、体系应力状态和粘弹性控制。(4)微孔结构定型。通过 淬火等方法使得到的泡体结构固定。上述各个步骤中,得到均匀的高浓度聚合物/气体体系、气核引发以及 气体溢出控制是工艺的关键所在。这个过程牵涉到复杂的物理化学过程。采用该工艺制备的聚丙烯发泡材 1/7 该资料搜集于网络，TalkTPE仅对文本进行了PDF格式的转化，版权归原作者所有。  塑料与弹性体论坛 /bbs 料的泡孔很细小,一般为5～30ｍｍ。与传统技术生产的泡沫片材相比, 这种微孔泡沫的拉伸强度和压缩强 度比同样密度的发泡片材高30%～40%,而且可以在现有生产线上生产。该技术现正由美国Ｔｒｅｘｅｌ、 ＭｉｃｒｏｃｅｌｌｕｌａｒＰａｓｔｉｃｓＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ａｘｉｏｍａｔｉｃｓ公司和日本 的ＳｅｋｉｓｕｉＰｌａｓｔｉｃｓｏＴｏｋｙｏ公司等进行商业化推广。 超临界流体技术为微孔结构聚合物材料的制备提供了广阔的前景。微孔结构聚合物的定义是,气泡密度 在 109～1012 孔/ｃｍ3、气泡直径在 1～10μｍ、相对密度(发泡制品的密度与纯塑料密度之比)为 0.05～ 的闭孔泡沫塑料。微孔结构材料不但能减轻重量,降低材料消耗,而且其力学和热学性能都有更明显的 改善。由于微孔结构材料具有更高的冲击强度,能吸收更多的能量,其疲劳寿命可以数倍甚至数十倍地提高, 同时其绝缘绝热、隔音、保温性能也会大幅度地增加。因此,优良的微孔结构材料既可以用做隔热、过滤、 包装和建筑材料,也可以广泛用作日用品和工程结构材料。在微孔