功能化苯并咪唑类离子液体合成及性质.pdfVIP

V0l_33 高等 学校 化 学 学报 No．1 2012年 1月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 76～81 功能化苯并咪唑类离子液体的合成及性质 王 斌 ，刘晨江 ，王吉德 ，雷振凯 ，胡东林 (1．新疆大学理化测试中心，乌鲁木齐绿色催化与合成技术重点实验室， 2．化学化工学院，石油化工天然气精细化工教育部 ＆自治区重点实验室 ，乌鲁木齐830046) 摘要 合成了一系列由磺酸基、羧基修饰的新型功能化苯并咪唑类离子液体，采用 IR，HNMR，”CNMR 和ESI—MS对其结构进行了表征，研究了化合物的热稳定性、电导率以及室温下在各种溶剂中的溶解性等性 质．结果表明，该类离子液体在 280℃以下基本没有失重，热稳定性较好；在水溶液浓度为 1×10 moL／L 时，随着温度的升高，电导率几乎与温度呈正比增大；能与大多数有机溶剂互溶，溶解性随着溶剂极性的增 加而增大． 关键词 功能化离子液体 ；苯并咪唑；溶解性；热稳定性 ；电导率 中图分类号 O621．21 文献标识码 A DOI：10．3969／j．issn．0251-0790．2012．01．013 离子液体作为一种环境友好的新型反应介质，具有溶解性好、液态温度和电化学窗口范围宽、热 稳定性高、蒸汽压低及易回收利用等特性 ，已成为研究热点之一 ．最近，功能化离子液体作为一 种绿色并具有特殊功能的 “可调节溶剂和／或催化剂”受到广泛关注，其功能化官能团包括磺酸基 J、 羟基 J、羧基 J、酯基 71、氨基 j、氰基 J、醚键 以及手性原子… 等．离子液体由阴、阳离子组成， 其常见的阳离子有咪唑 ¨、吡啶l13_、吗啉 和胍 等，目前有关苯并咪唑作为阳离子的离子液体的 研究鲜见报道lJ．基于以上认识以及我们前期合成苯并咪唑类化合物的研究基础 ”J，本文以苯并 咪唑或2．取代苯并咪唑作为原料，合成并表征了一系列磺酸基、羧基修饰的新型功能化苯并咪唑类离 子液体，测定了其溶解性、热稳定性和电导率等性质，探讨了该类离子液体在不同溶剂中的溶解性与 溶剂极性的关系以及阴阳离子结构和温度对离子液体电导率的影响规律． 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 瑞士BtichiB一540型熔点仪；德国BrokerEquinox55红外光谱仪(KBr压片；VarianInova-400型核 磁共振仪(TMS为内标，DO或DMSO—d为溶剂)；上海雷磁DDS一308A电导率仪；德国STA449F3同 步热分析仪(氮气气氛，升温速率 10~C／min)；HP1100液相色谱质谱仪． 所用试剂均为化学纯或分析纯，直接使用．1一丁基苯并咪唑、2一甲基．1一丁基苯并咪唑和 1一丁基一2一 三氟甲基苯并咪唑参照文献[19]方法合成． 1．2 实验过程 功能化苯并咪唑离子液体的合成路线见 Scheme1． 离子液体 3a～3h和5a～5d的合成：在 100mL的圆底烧瓶中加入0．10otol1一丁基苯并咪唑 (1a) 和0．10otoll，3一丙烷磺酸内酯，电磁搅拌均匀，在90℃油浴中反应约 12h至固化，将所得的白色固体 用乙醚浸泡洗涤(20mL~3)，然后抽滤，将滤饼在 100℃真空中干燥5h，即得 1一丁基一3一(3一磺酸基丙 基)苯并咪唑内盐(2a)，白色固体，m．P．231～233oC．采用不同的反应原料，同法可制得 1一丁基一3一 (4一磺酸基丁基)苯并咪唑内盐 (2b)，白色固体，m．P．233～234oC；1一丁基2一三氟甲基一3一(3一磺酸基丙 收稿 日期：2011_02_08． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号：20116202520662009)和乌鲁木齐市科技计划项 目(批准号：HIO1133001) 资助 联系人简介：刘晨江，男，博士，教授，主要从事有机合成万法学和功能杂环化合物的合成研究．E-mail：pxylcj@126．~om No．1 王 斌等：功能化苯并咪唑类离子液体的合成及性质 77