费托合成C1～30烃类产物的热力学分析.pdfVIP

石 油 化 工 ·362· PETROCHEMICALTECHNOL(K；Y 2010年第39卷增刊 费托合成C1。30烃类产物的热力学分析 周晓峰1，陶跃武2，翁惠新1，陈庆龄2 (1．华东理工大学石油加工研究所，上海200237；2．中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海201208) [摘要]利用Gibbs自由能最小化方法计算费托反应Cl，30烃类产物平衡组成；在合成气吼与CO摩尔比为0．5的情况下，研究 反应压力、温度对不同碳数段产物(CH4、C2，。烯／烷烃、汽油、柴油及石蜡烃)质量分数的影响；费托反应达到平衡状态时，c02选 择性可达到50％．反应压力、温度变化对其影响较小；C2H4几乎不存在于反应平衡体系中，为棚2一插入机理及ft．一烯烃 (c2H4)二次吸附碳链增长机理，从反应平衡角度进行解释。 [关键词]费托合成Clmmcad软件；热力学；烃类产物；汽油；柴油 [中图分类号]TQ021．2[文献标识码]A 近年来，有关费托合成的反应热力学的研究报 组分理想混合，热力学状态方程选择SRK方程pJ。 道较少。反应过程的热力学分析可以确定反应体 Fe基催化剂催化水煤气反应(WGS)的活性较 系达到化学平衡时的产物分布，为确定反应器的结 J。 构、工艺条件以及催化剂的研发提供一定依据Ll’2 成气，通过WGS反应或尾气循环，调节实际反应的 g／Nm’ Harvey等…依据Gibbs自由能最小原理，利用n(H2)：，l(CO)，获得最大的烃产率为208．3 AspenPlus软件中的Gibbs反应器计算费托反应 (相对于CO和H：的总体积)归1，并且可以降低调 C㈧，烃类产物的平衡组成；Fe基、Co基催化剂合成节H：与CO配比的工业操作费用¨ol。因此，Gibbs 的烃类产物，主要是C，，柏正构烷烃和a一烯 反应器选择n(H：)：n(co)--0．5的合成气。 烃”。]，Harvey没有计算C矗柴油及石蜡烃的平衡 2反应体系热力学平衡组成分析 组成；此外，Harvey假设CO和H2的转化率为 100％，实际费托反应过程中，CO和H：不可能完全2．1压力对于烃类质量分布的影响 转化，不能简单地认为达到化学平衡时，尾气中不 设置Gibbs反应器温度为523．15K，分析压力 含有CO和H，。 对于烃类产物质量分数的影响。压力对不同碳数 段烃类产物含量(质量分数)的影响见图l。由图 本工作基于Gibbs自由能最小化原理】，利用 Chemcad 1(a)可见，CH。含量随反应压力的增加而减小，其 6．0软件中的Gibbs反应器，在软件所能 提供的最大碳数烷、烯烃热力学数据的前提下，假 中，在0．1—2MPa下，CH。含量急剧下降，从96％ 设费托合成烃类产物主要分布于C。一∞，计算反应平 降低到25％；而在2—5MPa下，CH。含量降幅较 小，从25％降低到10％；C：．。烯烃含量在1MPa时 衡时尾气中无机气体(CO、H：、CO：和H：o)及烃类 出现较大值13％；汽油含量高于柴油及石蜡烃，在 产物(C。，∞正构烷烃和C2～∞的a一烯烃)共53种组 0．1～2 分的组成；根据烃类产物的不同利用价值，按照碳 MPa内，随压力的增加，汽油含量从0急剧